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第二章 电导分析;Date;电导分析中采用的是交流电源;特点:
仪器操作简单;
易于实现自动化;
选择性差;;A. 自由电子作定向移动而导电;第二类导体又称离子导体,如电解质溶液、熔融电解质等; 电子导体的导电能力一般比离子导体要大得多,为方便起见,第一类导体采用电阻量度物体的导电能力、第二类导体采用电阻的倒数(即电导)来表明其导电能力。 ;电导率κ的物理意义:当A=1m2,l=1m时正立方体液柱(单位体积导体)所具有的电导;或相当于1m3 溶液在距离为1m的两电极间所具有的电导. ;电导池常数(cell constant);影响电导率的因素;电解质溶液的浓度:浓度增大;2、摩尔电导率和极限摩尔电导率;影响摩尔电导率的因素 ;极限摩尔电导;?0, m不随浓度而改变,因此它可以作为电解质溶液导电能力的特征常数。;3. 离子独立运动定律;例如:已知离子极限摩尔电导率可计算弱电解质的极限摩尔电导率;根据这个规律,还可以应用几种强电解质的极限摩尔电导率来计算弱电解质的极限摩尔电导率。
如:;4. 离子淌度;(1)、弱电解质: 电离理论---摩尔电导率随浓度的增大而降低由于电解质电离度减少的缘故。;-;(1)松弛效应
离子氛:中心离子被相反电荷的离子和溶剂化分子包围形成球状。
运动过程:是离子氛不断生成和破坏的过程。
不对称的离子氛对中心离子的运动起阻碍作用
松弛效应(不对称效应)
(2)电泳效应
溶剂化分子与离子一起运动造成的阻碍作用;D :介电常数
? :介质的粘度
T :绝对温度
:松弛力的影响
:电泳力的影响;影响电导测量的因素;2.2、溶液电导的测量方法;Date;1. 电极
铂电极:铂片。面积,距离固定。
铂黑电极:表面覆盖一层细小铂粒,减小极化.;Date;三. 测量电路
通常有电桥平衡法、分压法和欧姆计法等三种方法。
;桥中零电流指示器不宜采用直流检流计,而改用耳机或示波器
在相邻的某一臂并联一个可变电容,补偿电导池的电容
为了降低极化至最小程度,应采用镀铂黑的铂片做为电导电极;(2)分压法 ; ;(3)欧姆计法 ;普通电导法测量中,为什么以交流电源???电导池供电为好?
因为直流电通过电解质溶液时,电极会发生氧化或还原反应而使溶液中组分的浓度发生变化,电阻也随之改变,从而造成了电导测量的严重误差。采用交流电源可消除或减小上述现象,因为在电极表面的氧化和还原反应迅速交替进行,其净结果可认为没发生反应。因此,以交流电源对电导池供电为好。;电导率测定过程中产生的误差:
1.极间电容
2.温度变化:温度补偿的方法(1.恒温、手动温度补偿、自动温度补偿);2.3、电导分析法的应用;Date;去除杂质的方法较多,根据需要,常用的方法有:;Date;(2).大气监测, ;(3).钢铁中碳和硫的快速测定 ; 将已除去SO2的混合气体通入盛有Ba(OH)2溶液的电导池:
CO2+Ba(OH)2=BaCO3↓+H2O
溶液的电导率随之发生变化,其变化与CO2的量有函数关系,故也可据此求得CO2含量。
实际工作中是以标准钢样测得电导值并作出电导值对碳或硫含量的工作曲线,然后再由试样电导值求碳、硫含量。; 弱电解质溶液中,只有其中已电离的离子才能进行电迁移而承担导电任务。;设弱电解质AB解离如下:;将上式改写成;(5)测定难溶盐的溶解度;电导滴定及其应用;Date;(2)沉淀滴定;电导滴定过程中,由于滴定剂的加入而使溶液不断稀释,为了减小稀释效应的影响和提高方法的准确度,应使用浓度较大的滴定剂,一般是十倍于被滴液的浓度.
酸碱电导滴定的主要特点是能用于滴定极弱的酸或碱(K=10-10),如硼酸、苯酚、对苯二酚等,并能用于滴定弱酸盐或弱碱盐以及强、弱混合酸.而这在普通滴定分析或电位滴定中都是无法进行的.
电导滴定过程中,被测溶液的温度要保持恒定。 ;2.4、高频电导法原理与应用principle and application of high frequency conductometry;图2.10 Q表法电路图 ;3. 高频电导滴定;Date;高频电导滴定曲线类型;电导率仪的构造、原理和使用方法;电导率仪由振荡器、放大器和指示器等部分组成。;DDS-307电导率仪的面版结构和配套电极 ;DDS-307电导率仪的面版结构和配套电极 ;1. 开机:按下电源开关,预热30min。
2. 校准:将“量程”开关旋钮指
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