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3.蓄电池的充电 (1)概念:将电能转换成蓄电池化学能的过程称为充电过程。 它是放电反应的逆过程。充电时蓄电池的正负两极接通直流电源。 (2)化学反应 当电源电压高于蓄电池的电动势E时,电流由蓄电池的正极流入,从蓄电池的负极流出,也就是电子由正极板经外电路流往负极板。 这时正负极板发生的化学反应正好与放电过程相反。 (3)结论 在外界电场作用下,电解液中的H2O与负极PbSO4均被电离,Pb2+被负极吸引并从负极上得到充电电源送来的电子,还原成Pb附着在负极板上,形成海绵状Pb,O2-被吸引在正极板周围,正极板上PbSO4电离出来的Pb2+在极板周围电场作用下失去两个电子变成Pb4+ ,与O2-结合成PbO2附着在正极板表面。SO42-与H2O离解出的H+结合成H2SO4,留在电解液中。这样,正极板上PbSO4被逐步转变成PbO2,负极板上的PbSO4被逐步转变成海绵状Pb,生成的H2SO4使电解液密度增大,蓄电池恢复到放电前的状态。 (4)水的分解反应 充电过程中,电解液的相对密度将升到最大值,并会引起水的分解: H2SO4≒2H++SO42- 负极上的反应: 2H++2e→H2↑ 正极上的反应: 2SO42-+2H2O -4e→2H2SO4+O2↑ 蓄电池总的反应: H2SO4+2H2O→H2SO4+2H2↑+O2↑ 可见:反应的实际是分解水: 2H2O→2H2↑+O2↑ 4.蓄电池充放电过程结论 (1) 蓄电池在放电时,电解液中的硫酸将逐渐减少,而水将逐渐增多,电解液相对密度下降。 (2)蓄电池在充电时,电解液中的硫酸将逐渐增多,而水将逐渐减少,电解液相对密度增加。 (3)在充放电时,电解液浓度发生变化,主要是由于正极板的活性物质化学反应的结果,因此要求正极板处的电解液流动性要好。在装配蓄电池时,应将隔板有沟槽的一面对着正极板,以便电解液流通。 (4)充电后期,会因电解水产生气体,应注意排气畅通,以防爆炸。 第二节 蓄电池的工作特性 1、蓄电池的静止电动势及基本电特性 2、蓄电池的内阻 3、蓄电池的放电特性 4、蓄电池的充电特性 5、蓄电池的容量及影响因素 1.静止电动势及基本电特性 (1)静止电动势E0:蓄电池处于静止状态时,正负极板之间的电位差称为静止电动势。 (2)开路电压:理论上,开路状态下的端电压并不等于蓄电池的电动势。但是,开路电压在数值上很接近蓄电池的静止电动势,可以用开路电压代替静止电动势。 一般规定铅蓄电池的额定开路电压为2.0V。 开路电压(静止电动势)公式 1)当温度为25℃时: E0=0.84+ρ25℃(V) 式中:E0—静止电动势(V) 0.84—温度换算系数 ρ25℃ — 25℃时的电解液密度(g/cm3) 汽车用蓄电池的电解液密度一般在1.12-1.38g/cm3之间,因此ES=1.97~2.15(V) 2)当温度不为25℃时,密度修正为: ρ25℃=ρ+β(t-15) 式中: ρ—实测密度(g/cm3) β—密度的温度换算系数。数值为0.00075g/cm3.含义为:电解液温升1℃,密度下降0.00075g/cm3. t—实测温度(℃) (3)蓄电池端电压的测量 端电压包括开路电压、放电电压和充电电压,取决于蓄电池的工作状况。 1)开路电压:在发电机未正常工作时测量的蓄电池端电压为开路电压。一般为12V。 2)充电电压:在发电机正常工作时测量的蓄电池端电压为充电电压。一般为14V。 3)放电电压:起动发动机时测量的蓄电池端电压为放电电压。约为8-11V。实际测量时采用高率放电计模拟起动状态。 2、蓄电池的内阻 (1)组成 电解液电阻、极板电阻、隔板电阻、联条与极柱接触电阻等。 (2)影响因素 1)放电程度 放电程度越高,PbSO4越多,极板电阻越大。 2)隔板电阻与材料 木质隔板多孔性差,其电阻比橡胶和塑料隔板电阻大。 3)联条电阻与联条形式:传统的外露式联条比内部穿壁式、跨越式联条电阻大。 4)电解液密度:电解液密度一般为1.2g/cm3时,电阻最小,过低(H+和SO42-少)或过高(粘度大)内阻均增加。 5)电液温度:温度低,粘度大,电解液电阻大。 (3)结论:铅酸蓄电池内阻一般很小,故可提供大电流,适于作起动电源。 3.放电特性 (1)概念 在恒流放电过程中,蓄电池的端电压和电解液相对密度随时间而变化的规律。 (3)单格电池电压变化规律 1)开始放电阶段:端电压由2.14V迅速下降至2.1V。 极板孔隙内硫酸迅速消耗,电解液密度迅速下降,浓差极化增大,端电压迅速下降。 2)相对稳定
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