第二章糖和苷要点.pptVIP

第二章 糖和苷 学习重点及难点 1. 绝 对 构 型 离端基碳最远的碳原子的构型 D型 ／ L型 (Haworth式限于羰基碳与该原子成环的） 2. 相 对 构 型 α和β C1-OH 和C5（六元氧环糖－吡喃型）或C4（五元氧环糖－呋喃型）上的大取代基为同侧 ，为β型 C1-OH 和C5 或C4 大取代基异侧，为 α型 10.环醇 3.苷类的构型 * * 1.掌握苷的分类、糖的过碘酸氧化反应、苷 键构型的测定。 2.熟悉苷键裂解的酸催化水解、乙酰解、碱 催化水解、酶催化水解及糖的糠醛形成反应。 3.了解单糖、低聚糖和多糖的类型、糖的羟 基反应、糖和苷的提取分离方法。 -------单糖的立体化学 Fischer式：末端手性碳上OH向右--D型糖；OH向左--L型糖 Haworth式:末端手性碳上大基团向上--D型糖；向下--L型糖 -------单糖的立体化学 3. 端基碳差向异构体 -------单糖的立体化学 是C1相对于C5的构型，因此β-D-糖和α-L-糖的端基碳原子的构型是一样的。 在具有多个手 性碳的分子中，只有一个 碳原子构型不同的非对映异构体。 第二节 糖和苷的分类Classify of Saccharides and Glycosides 一、 单糖monosaccharides : 已发现200多种, 3C~8C, 多以结合态存在。 是组成糖类及其衍生物的基本单元。 1.五碳醛糖aldopentoses L-阿拉伯糖 (L-arabinose, ara)。 一、 单糖monosaccharides : 2.六碳醛糖aldohexoses D-葡萄糖 (D-glucose, glc) 一、 单糖monosaccharides : 3.六碳酮糖（ketohexose）: D-果糖 （fructose, fru） 一、 单糖monosaccharides : 4.甲基五碳糖 methyl aldopentoses L-rhamonose，rha （鼠李糖） 一、 单糖monosaccharides : 5.支碳链糖 D-apiose（芹糖） 一、 单糖monosaccharides : 6.氨基糖（amino-sugar）: 庆大霉素、新霉素 卡那霉素、链霉素 （氨基糖苷类抗生素） (天然多为2－氨基－2－去氧醛糖) 一、 单糖monosaccharides : 7.去氧糖（deoxy-sugars）： 常见的有6-去氧糖、甲基五碳糖、2，6-二去氧糖及其衍生物，多见于强心苷、微生物代谢产物中，具有一些特殊性质。 (一个或两个羟基被氢取代) Oleandrose （夹竹桃糖） 红霉糖 一、 单糖monosaccharides : 8.糖醛酸 uronic acid (伯羟基被氧化) glucquronic acid （D-葡萄糖醛酸） 一、 单糖monosaccharides : 9.糖醇： (羰基被还原) D-sorbitol （D-山梨醇） L-卫矛醇 －－－单糖 葡萄糖 glucose Glc 阿洛糖 allose All 半乳糖 galactose Gal 甘露糖 mannose Man 鼠李糖 rhamnose Rha 木 糖 xylose Xyl 果 糖 fructose Fru 阿拉伯糖 arabinose Ara 一、 单糖monosaccharides : 11.糖的磷酸酯： phosphoglucoside(葡萄糖磷酸酯 ) 是生命过程中糖类的重要衍生物。在亲核取代中磷酸酯离子比氢氧离子更易离去，在目前寻找anticancer and anti-HIV新药开发中备受关注。 一、 单糖monosaccharides : －－－苷类 由于单糖有α及β二种端基异构体，因此在形成苷类时就有二种构型的苷，即α-苷和β-苷。 在天然的苷类中，由D-型糖衍生而成的苷多为β-苷，而由L-型糖衍生而成的苷多为α-苷。 注意：此时端基碳原子的绝对构型相同。 *