第2节原子光谱与分子光谱.pptVIP

第2章 光谱分析法导论 一、原子光谱 atom spectrum 二、分子光谱 molecular spectrum 2. 能级图 3. 共振线 * * 第2节 原子光谱与分子光谱 an introduction to optical analysis atom spectrum and molecular spectrum 一、 原子光谱 原子光谱的产生 原子的外层电子在不同能级间跃迁时，伴随着能量的吸收或释放，就会产生原子光谱。 原子光谱图由一系列宽度约10-5 nm的锐线组成，称为线光谱。 原子能级常用光谱项符号 n2S+1L 表示 ? I 光谱图 ① 感光板摄谱仪光谱图 ② 光电光谱仪光谱图 1.光谱项符号 电子量子数 描述原子核外一个电子的运动状态时，可用电子量子数来确定： ① 主量子数 n：决定电子的能量和离核的远近。 ② 轨道角量子数 l：决定电子角动量及轨道形状。 ③ 轨道磁量子数 m：决定磁场中轨道的伸展方向及角动量分量的大小。 ④ 自旋量子数s：决定电子自旋角动量，s=1/2。 ⑤ 自旋磁量子数ms：决定电子自旋角动量沿磁场方向的分量。 对于多电子原子，核外电子之间存在着相互作用，单个电子量子数不能准确地表征整个原子的能量状态，原子的能级需要用原子量子数来描述。 ① 总轨道角量子数 L 决定整个原子的总轨道角动量，其值为外层价电子角量子数的矢量和，即L=∑li。当L=0，1，2，3…时，用相应的大写字母S，P，D，F…表示。 原子量子数 对双电子体系而言， L可取(l1+l2 )，(l1+l2－1)，···， |l1－l2|个值。 例：碳原子，基态的电子层结构为(1s)2(2s)2(2p)2， 两个外层2p电子： l 1 = l2 =1，则 L=2，1，0，有三个值 ② 总自旋量子数 S 它决定整个原子的总自旋角动量，S=∑si，可取整数或正半整数。对双电子体系而言， S可取(s1+s2 )，(s1+s2－1)，···， |s1－s2|个值 例：碳原子，基态的电子层结构(1s)2(2s) 2(2p) 2 ， 两个外层2p电子：s1=s2=1/2，则 S =1，0，有2个不同值。 ③ 内量子数 J（总角动量量子数） 内量子数J取决于总轨道角量子数L和总自旋量子数S的矢量和，取值只能是正整数或半整数。 J = (L+S)， (L+S－1)，······， |L－S| 若 L≥S ， 则J可取(2S +1)个数值； 若 L＜S ，则J可取(2L +1)个数值。 例：若L=2，S=1，则 J 有三个值(2S+1=3)，J= 3，2，1 若L=0，S=1/2，则 J 仅有一个值(2L+1=1)，J=1/2 光谱项符号：n 2S+1L n主量子数；L总轨道角量子数；S总自旋量子数；J 内量子数。 2S+1称为谱线的多重性。 其中n和2S+1用数字表示；L用字母，当L=0，1，2…时，依次用S，P，D…表示。 J的不同取值称为光谱支项，每一个光谱支项包含了(2J+1)个微观状态，在无外加磁场时它们的能级相同，当有外磁场作用时可分裂为(2J+1)个能级。 光谱支项符号：n 2S+1LJ 例如钠第一激发态原子外层的3p1电子，则 S = 1/2 L = 1 J = 3/2，1/2 2S+1 = 2 光谱项符号为： 3 2P 光谱支项符号为：3 2P3/ 2， 3 2P1/ 2 一条谱线是原子的外层电子在两个能级之间跃迁产生的，故可用两个光谱项符号表示。 例：钠原子的双重线，为基态3s1和第一激发态3p1之间的跃迁产生，可表示为 Na 5889.96? 3 2S1/ 2 — 3 2P3/ 2 Na 5895.93? 3 2S1/ 2 — 3 2P1/ 2 怎样用光谱项符号表示一条谱线？ 电子能级跃迁的选择定则 根据量子力学原理，电子在两个能级之间的跃迁并非是随意的，必须遵循下列“选择定则”： （1）主量子数的变化Δn为整数，包括零； （2）总轨道角量子数的变化ΔL =±1； （3）内量子数的变化ΔJ=0，±1；但当J=0时，ΔJ =0的跃迁被禁