第5章原子结构与周期系.pptVIP

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元素基本性质在周期表中的变化规律 同一周期(从左——右) 同一族(从上——下) 主族:Z’=1-0.35=0.65 显著增加 Z’增加极少 副族:d区 Z’=1-0.85=0.15 增加较少 ds区 d10 屏蔽效应大, Z’增加极少 f区 Z’=1.0-1.0=0 几乎不增加 Z’增加极少 同一周期(从左——右) 同一族(从上——下) 主族:Z’增加,r减小, △r = 10pm n增大,Z’增加极少,r增加 副族:d区 r递减缓慢,△r = 5pm ds区 r略有增加 f区 r递减极少, △r = 1pm r变化不明显,略有增加 特点:第五、六周期r极为相近 (镧系收缩) 共15个元素,r减小的值累加起来共减少13pm 镧系收缩 ——镧系元素随原子序数的增加,原子半径在总趋势上有所缩小的现象。 5.3.2 原子半径 (1)定义:在单质分子(晶体)中,相邻的原子核间平均距离的一半。 原子半径:共价半径、金属半径、范德华半径 (2)原子半径在周期和族中的变化关系 原子的核间距可以通过晶体衍射或光谱等实验测定。 金属半径:金属晶体中两个最相邻近的金属原子之间的核间距的一半为金属半径。 原子半径的类型 共价半径:非金属元素常采取共价半径,它是以共价单键结合的同种元素两原子核间距的测定为依据。 范德华半径:稀有气体的晶体是由单原子分子构成的,原子间的作用力属于分子间力又称范德华力。所测得的原子半径称为范德华半径。 例如Cl2分子中,Cl-Cl的核间距为198pm,氯原子的共价半径为99pm。 5.3.3 电离能、电子亲和能、电负性 元素的电负性(X) ——元素的原子在分子中吸引成键电子的相对能力。 1)元素的电负性是一个相对值, XF = 4.0 2)元素的电负性越大,该元素的非金属性越强,金属性越弱; 元素的电负性越小,该元素的非金属性越弱,金属性越强 金属元素 X < 2.0 (铂系、金 除外) 非金属元素 X >2.0 (Si 除外) 电负性最小 电负性最大 电离能的大小可以衡量原子在气态时失去电子的难易程度,可以用于衡量元素金属活泼性的强弱。E越小,越易失去电子,金属活泼性越强;反之亦然。 电离能Ei 使气态的基态原子失去一个电子,变成带一个正电荷的气态离子所需的最低能量,称为元素原子的第一电离能(E1);依次类推有第二,第三,第四电离能E2,E3,E4等。  Na(g)→Na(g)++e -   E1=496kj.mol-1 示例:   Na(g)→Na (g) 2+ +e -  E2=4570kj.mol -1 一般而言E4E3E2E1 Ei0表示吸收能量。 副族元素电离能的变化幅度不大,规律性较差。一般同一周期副族元素的电离能总较s区元素为大。 电离能在周期表的变化规律 同一主族,从上到下,z增加很少,甚至基本相同 ,电子层数(n)增加,r增大,故E递减,金属活泼性增强。 同一周期的主族元素,从左到右,z增加较多,电子层数(n)不变,r减小,故总的趋势是电离能递增,金属活泼性减弱。 Max Min Ionization E (I1) 示 例 元素的电子亲合能数据负得越多,体系放出能量越多,表示这种元素的原子越易获得电子,非金属性越强。 电子亲合能Eea 气态的基态原子获得一个电子变成气态的负一价离子时所吸收(取正值)或放出的能量称为该原子的第一电子亲合能E1。与电离能类似,也有第二,第三…… 电子亲合能E2,E3……。 O(g) +e - →O(g)-   E1=-114kj.mol-1 O(g) - +e - →O(g) 2 -  E2=844kj.mol-1 一般地, E1<0,但E2总是>0 鲍林近似能级图。图中每一个小圆圈表示一个原子轨道。 3p 规律: 1)l 相同,n不同,随n值增大,能级增高。 如:1s<2s<3s 2p<3p<4p 3d<4d<5d 2)n相同,l 不同,随l 增大,能级增高。 如: 2s<2p 4s<4p<4d <4f 3)n、l 均不相同,从第四能级组开始,出现能级交错现象。 如: 4s<3d ns < (n-1)p 5s<4d

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