4-自由基共聚合-2.ppt

4.7.3 影响单体活性的结构因素 双键上的取代基对单体和自由基的活性影响： (1).共轭效应 (2).极性效应 (3).位阻效应 (1）共轭效应 取代基对单体和自由基的活性次序影响相反，其原因主要是共轭效应 若 X 为－C6H5，－CH2＝CH2 时，可与自由基 　未成对电子形成p-π 共轭结构，从而使其离域 　　化而稳定，体系稳定性↑，能位低．单体活性 　　大，自由基活性小 如：苯乙烯、丁二烯自由基稳定（活性小）， 而单体活性高； VAc的－OCOCH3基共轭效应弱，则VAc活性 小，VAc.*的活性大。 归纳： 1) 凡不带有共轭取代基的单体，其均聚 速率大于带有共轭取代基的单体： VAc ( kp=2300 ) St (kp=145 ) 2) 若M1，M2都带有或都不带有共轭取代 基时，易共聚；[单体活性相近] 3) 当一种单体带有取代基，另一不带共轭 取代基时，不易共聚： VAc ～ St 不易共聚 ？？？ [如少量St加入VAc中相当于阻聚剂]： （2）极性效应 研究单体和自由基活性时，有一些特殊情况： 如丙烯腈（AN）： 1) 当自由基为MMA*、MA*、VAc* 等时，正常， AN活性 丁二烯，St,