晶格热容的量子理论Quantum theory of lattice thermal capacity晶格比热容.ppt

2、低温情况 条件：低温(T Θ D) 讨论： (二)Debye模型的讨论--- 低温情况 (二)Debye模型的讨论--- 低温情况 符合实验结果 称为 德拜T3定律 可见 实际上T3定律一般只适用于大约 的范围内。 3、Debye模型的评价 Debye理论与实验比较（实验点是镱的测量值） 即P130图3-23 的测定方法: (a)实验测定声速 (b)实验测定比热,由比热公式反代出. 3、Debye模型的评价 （2）Debye理论得到不同温度下的ΘD是不同的（实际上ΘD应该是恒定值）。 由CV（T/ ΘD ）=CV（实验）的关系，可以获得ΘD~T的关系。 金属铟的Debye温度随T的变化 即P131图3-24 德拜模型的缺陷： （2）德拜温度随温度稍有变化 （1）实验和理论不一致 原因： （1）忽略了晶体的各向异性 （2）忽略了光学波和高频声学波对热容的贡献 综上所述可知，高温下两种模型都是正确的，但相对而言，爱因斯坦模型要更简单、更方便些，因此在高温下多用爱因斯坦模型，低温下则应用德拜模型。 一般温度下，有时可较粗糙地近似处理为： 对光学支－－用Einsten模型（因为光学支较窄）； 声学支－－用Debye模型（因为声学支包括低频段） 思考题: 求由N个相同原子组成的一维单原子晶格格波的频谱分布函数. o 平均每个点子占据的q空间线度 q的分布密度 解: 那么在dq间隔内可以有 不同的q值, 即有 不同的振动状态. ? 0 q 那么在d?间隔内可以有 个不同的振动模式 根据频谱密度的定义: 由一维单原子链的色散关系 因为 三维情况 在体积元dq中的振动数目 在体积元dq中的振动数目 考虑到三维情况下有三支声学支格波 二维情况 在体积元dq中的振动数目 在体积元dq中的振动数目 考虑到二维情况下有二支声学支格波 §3-6晶格热容的量子理论Quantum theory of lattice thermal capacity 一、晶格热容理论（CV） 固体的热容量是原子振动在宏观性质上的一个最直接的表现。实验表明： ◆在室温和更高的温度下，几乎全部单原子固体的热容接近3NkB，即杜隆—珀替定律； ◆在低温情况下，固体比热容与T3成比例，渐趋于零。 按照热力学定律,晶体的比热容： 按与温度的关系，内能E由两部分构成：一部分内能与温度无关，另一部分内能与温度有关．绝缘体与温度有关的内能就是晶格振动能量．对于金属，与温度有关的内能由两部分构成：一部分是晶格振动能，另一部分是价电子的热动能． 固体热容主要来自两部分贡献 一是来源于晶格热振动，称为晶格热容； 是固体热容的主要贡献，是本节的主要讨论内容； 一是来源于电子热运动，称电子热容； 一般贡献很小，除非在很低温度情况下。 求解CV的一般方法 第一步：写出 的表达式； 第二步：代入公式计算CV。 其中， 是指固体的平均内能。 固体中的热容一般指定容比热容CV，在热力学中， 杜隆——珀替定律 根据经典统计理论的能量均分定理，每个简谐振动的平均能量为kBT，kB是玻耳兹曼常数。设体系有N个原子，则有3N个简谐振动模式，则总的平均能量为： 则晶格热容为： 低温下晶格比热下降 为了解决这一矛盾，爱因斯坦发展了普朗克量子假说，第一次提出了量子热容量理论。 表明：晶格热容是一个与温度和材料性质无关的常数。这条规律在高温时，与实验符合得很好，但在低温时，热容不再保持为常数，而是随T下降而很快趋于0。如图“低温下晶格比热下降”所示。 低温下晶格比热下降 （1）晶体平均能量E （1）U表示原子静止在平衡位置时的晶体能量； （2）后一项是晶格振动能量，其中nj是一个振动模式的平均声子数。 量子热容理论 简谐振动的能量本征值为： （2）一个简谐振动（频率为ωj）对CV的贡献 量子热容理论 （3）晶格总热容 设晶体中包括N个原子，共有3N个简谐振动模式，则 可见， 但是，对于具体晶体计算出3N个简正频率往往是十分复杂的。在一般讨论时常采用这样两个模型：爱因斯坦(Einstein)模型和德拜(p.Debye)模型。 二、计算晶格热容CV的理论模型 Ⅰ. Einstein模型 模型要点： （1）认为晶体中所有原子都以相同的频率振动，设为ω0，即忽略了色散关系的存在。 （2）晶格振动能量是量子化的。 体系规定： N个原子组成的三维晶体，共有3N个频率为ω0的振动。 Einstein模型的计算 Einstein模型的讨论 （１）高温情况（ＴθE): 所以， ，而当