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一、选择题
3.生物合成途径为醋酸-丙二酸途径的天然化合物类型是(D)
A.甾体皂苷 B三萜皂苷 C.生物碱类. D.蒽醌类
4.下列颜色反应用来鉴别生物碱的是(C)
A.L--B--反应 B.molish反应 C.碘化钾试剂反应 D.E--K--反应
5.黄酮苷元糖苷化后,苷元的苷化位移规律是(B)
A.a-C向低场位移 B.a-C向高场位移 C.临位碳向高场位移 D对位碳向高场位移
6.纸色谱(PC)一般为分配色谱,请问其固定相为()
答案:滤纸所含的水
7.中药黄苓有效成分属于(D)
A.萜类 B.生物碱 C.蒽醌 D.黄酮类
8.香豆素类母核中H-3、H-4在H-NMR是AB型偶合,其偶合常数为(D)
A2-3HZ B7-8HZ C.8-9HZ D.9-10HZ
9.用硝酸银络合层析法分离以下三种化合物:(1)a-细辛醚(反式双键)(2)B-细辛醚(顺式双键)(3)欧细辛醚(链端双键),出柱顺序为(A)
A1,2.3
三、填空题
1.天然药物化学的研究内容包括各类天然药物化学成分的( 结构特点 )、( 理化性质、 )、( 提取分离方法 )( 结构鉴定 )
2.影响生物碱碱性强弱的因素有( 氮原子的杂化方式 ) ( 电子效应 ) ( 空间效应 ) ( 氢键效应 )
3..MOLISH反应的试剂是(浓硫酸 )和(a-萘酚 )主要用于( 糖苷 )和( 糖 )的定性鉴定
4.芦荟大黄素的分子结构式:P161
5.苷键裂解反应的特点包括( ) ( ) ( )等。
四、判断题(正确的在括号内划“√”,错的划“X” 每题1分,共10分)
1.通常,蒽醌的1H-NMR中α质子较β质子位于高场。 (X)
2.有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。(√)
3.用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮(苷元),主要靠分子筛作用,黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。(X)
4.根据13C-NMR(全氢去偶谱)上出现的谱线数目可以确定分子中不等同碳原子数目。 (√)
5.大孔树脂法分离皂苷,以乙醇水为洗脱剂时,水的比例增大,洗脱能力增强。 (X)
6.挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。(X)
7.Girard试剂是指一类带有季胺基团的酰肼,常用于鉴别含亚甲二氧基结构。(X)
8.络合薄层即为硝酸银薄层,可用于分离化合物的顺反异构体。(√)
9.强心苷类化学结构中,A/B环顺反式皆有,B/C环为反式,C/D环为顺式。(√)
10.对以季胺碱、氮杂缩醛、烯胺等形式存在的生物碱,质子化则往往并非发生在氮原子上。(√)
五、简答题
1挥发油的提取方法有哪些?各有何优缺点
水蒸气蒸馏法。其设备简单,操作容易,成本低,产量大,挥发油回收率高,但原料易受强热而焦化,使挥发油变质
浸取法
压榨法。此法所得挥发油可保持原有的新鲜香味,但可能溶出原料中的不挥发性物质
2已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醚提取液中,并可按下列流程分出,试问各自应在何部位提取物中出现?为什么?
C A D B
PH梯度萃取法p167
3指出pKa3.27和8.04属于下列化合物中的哪个氮原子,简述理由
(P396)\
①是pKa3.27,②是pKa8.04,因为这两个氮原子的碱性不同是由于分别处于不用的杂化环境中,①是sp2杂化,②是sp3杂化,碱性强弱顺序为sp3>sp2>sp。还有①的氮,一对孤对电子参与共轭体系,另一对被该共轭体系吸引而显得较小;而②的氮上连接的是甲基,呈供电子诱导效应,使得该氮上的孤对电子较大,碱性较强
(烟碱图)
4.试判断大黄酚,大黄素和大黄酸在硅胶薄层色谱中,石油醚-乙酸乙酯-甲酸(3:1:0.05V:V:V)展开后的Rf大小顺序,从结构上简述其理由,同时指出展开剂中少量甲酸的作用。(5分)
5.简述用离子交换树脂法提取分离某药材中总生物碱的方法(用流程图表示)。
某药材
某药材
↓0.1%盐酸渗漉
酸性渗漉液
↓通过强酸型阳离子交换树脂柱
↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓
流出液 吸有生物碱树脂
↓蒸馏水洗至无色,氨水碱化至PH10,晾干
离子交换树脂
↓乙醚或乙醇回流提取,浓缩
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