第二十六讲 热力学第二定律 熵.ppt

* ●熵具有可加性，即系统的熵为各部分熵的总和。 例如：一杯水作为开放系统，在低温环境中不断被外界吸收热量则变成冰，则它的熵减少了。 ●熵增加原理只适用于孤立系统。对非孤立系统，熵可增加也可减少。 讨论 ★两者分别从微观和宏观的角度给出了熵的定义。 玻耳兹曼熵与克劳修斯熵之间的关系 ★玻耳兹曼熵与克劳修斯熵实质上是完全一致的。可以证明，从一种定义式出发，能够推出另一种的定义式。 热力学第三定律： ●不可能使一个物体冷却到绝对零度（0K）。 完全有序，不能实现. 3. 熵增与能量退化 熵越大，系统的能量中不再可供利用的部分就越多，所以熵表示系统内部能量的“退化”或“贬值”，即熵是能量不可利用程度的量度。 能量不仅有形式上的不同，而且还有质的差别。机械能和电磁能是可以被全部利用的有序能量，而内能是不能全部转化的无序能量。 4. 熵增和热寂 热寂：19世纪的一些物理学家，把热力学第二定律推广到整个宇宙，认为宇宙的熵将去于极大，因此一切宏观的变化都将停止，宇宙将进入“一个永恒的死寂状态”，这就是热寂说。 临界密度：1922年，前苏联物理学家弗里德曼在爱因斯坦引力场方程的理论研究中发现，存在一个临界密度，若宇宙的平均密度小于临界密度，则宇宙是开放的、无限的，会一直膨胀下去，否则膨胀到一定时刻会转为收缩。 哈勃红移与宇宙膨胀：1929年，美国天文学家哈勃通过研究星系的光谱线的红移规律得出宇宙在整体膨胀的结论。 一个膨胀的宇宙，其每一瞬时可能达到的最大熵Sm是与时俱增的，实际上宇宙的熵值的增长落后于Sm的增长，二者的差距越来越大。因此，宇宙的熵虽然在不断增大，但是它离平衡态却愈来愈远，宇宙充满了由无序向有序的发展变化，呈现在我们面前的是一个丰富多彩、千差万别、生气勃勃的世界。 熵增和热寂 第11次作业 P409, 16-1,16-2,16-4,16-8 .自然界中一切自发过程都是不可逆过程。 b.不平衡和耗散等因素的存在，是导致过程不可 逆的原因，只有当过程中的每一步，系统都无 限接近平衡态，而且没有摩擦等耗散因素时， 过程才是可逆的。 c.不可逆过程并不是不能在反方向进行的过程， 而是当逆过程完成后，对外界的影响不能消除。 实现的条件:过程无限缓慢,没有耗散力作功 卡诺定理指出了提高热机效率的途径： a. 使热机尽量接近可逆机； b. 尽量提高两热源的温度差 等温膨胀过程是从单一热源吸热作功，而不放出热量给其它物体,但它非循环过程. 热力学第二定律是研究热机系数和制冷系数时提出的。对热机，不可能吸收的热量全部用来对外作功；对制冷机，若无外界作功，热量不可能从低温物体传到高温物体。热力学第二定律的两种表述形式，解决了物理过程进行的方向问题 * 在第十五章，由热力学第一定律引出了一个状态函数，即热力学能。热力学第一定律所表述的内容体现在这个状态函数的变化上，定律也有了一个严格的数学表述。本章第一节以否定式的陈述方式给出了热力学第二定律的文字表述，热力学第二定律是否也可以有一个数学表述？或者说，由热力学第二定律是否也可以定义一个状态函数？答案是肯定的，这个状态函数就是熵(Entropy)。 热力学第二定律是有关过程进行方向的规律，不可逆过程不能“原路返回”而不产生其他影响，说明了它的初态和终态之间有重大的差异性，正是这种差异性决定了过程的方向。克劳修斯于1865年首先找到了熵这个状态参量，并用熵的变化来判断过程进行的方向。克劳修斯注意到，当可逆机完成一循环时，虽然工作物质从高温热源吸收的热量和向低温热源放出的热量是不相等的，但热量除以热源温度得出的熵却是相同的。这可从卡诺定理得出 任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成 热力学第二定律指出，自然界一切自发过程都是不可逆的，从微观上看，过程的不可逆性与大量分子的无序运动是有密切关系的，而大量分子的无序运动遵循统计规律。因此可以从微观角度来解释热力学第二定律的统计意义。表中微观态(microstate)是指A室或B室中出现某个分子的可能状态。由于宏观描述无法区分哪个分子在哪里，所以宏观态只能指出A室或B室各有几个分子 它们同时在 V 中出现的概率 W 等于各单分子出现概率的乘积 热力学第二定律指出，自然界一切自发过程都是不可逆的，从微观上看，过程的不可逆性与大量分子的无序运动是有密切关系的，而大量分子的无序运动遵循统计规律。因此可以从微观角度来解释热力学第二定律的统计意义。表中微观态(microstate)是指A室或B室中出现某个分子的可能状态。由于宏观描述无法区分哪个分子在哪里，所以宏观态只能指出A室或B室各有几个分子 它们同时在 V 中出现的概率 W 等于各单分子出现概率的乘积 造房子，找东西，房间杂乱 通过上面的