第七章酶及其动力学.pptVIP

10 20 30 40 50 60 min 产物生成量 酶反应进程曲线 1、酶促反应速度 反应速度 单位时间内底物或产物的变化量 单分子反应 仅有一个底物分子参加的反应 v = －dc/dt = ＋dc/dt = kc 双分子反应 有两个底物分子参加的反应 v = dc/dt = kc1c2 第二节 动力学有关概念 2、反应级数 一级反应 反应速率只与底物浓度的一次方成正比的反应 即单分子反应速度 二级反应 反应速率与底物浓度二次方或两种底物浓度 积成正比的反应 即双分子反应速度 但有些双分子反应的级数是一级。 如水解反应，水是介质，参与反应的忽略。 零级反应 反应速度与底物浓度的反应 3、影响酶促反应速度的因素 影响酶促反应速度的因素有酶浓度、底物浓度、 抑制剂、激活剂、温度、pH值 研究某一因素的条件同测定反应速度的条件 底物浓度对酶反应速度的影响 [S] v Vmax 一级反应 v = k [S] 零级反应 v = k [E] 第三节 底物浓度对酶促反应速度的影响 1、中间产物学说 Henri和Hurtz提出 S + E ES E + P 当底物浓度很低时，有多余的酶没与底物结合，随着底物浓度的增加，中间络合物的浓度不断增高。 当底物浓度较高时，溶液中的酶全部与底物结合成中间产物，虽增加底物浓度也不会有更多的中间产物生成。 k1 k3 2. 米氏方程式（Michaelis-Menten equation） 设 km= —— k2 + k3 k1 v = —————— Vmax · [S] km + [S] （km＞＞[S]，v = k[S]； km ＜＜[S]，v = Vmax） k2 米切尔、曼顿 平衡态米氏方程推导 S + E ES E + P k3 设酶总浓度为［E0］，底物总浓度为［S］， 游离酶浓度为［E］= ［E0］－［ES］， 剩余底物浓度为［S′］=［S］－［ES］= ［S］ v1=K1［E］［S′］=K1（［E0］－［ES］）［S］ v2=K2［ES］ v3=K3［ES］ 1913年Michaelis-Menten认为反应1、2迅速建立平衡，即 K1（［E0］－［ES］）［S］= K2 ［ES］ 整理得 K2 K1 = （［E0］－［ES］）［S］ ［ES］ k2 k1 定义K2/K1为Ks，命名为中间产物解离常数 即 Ks= （［E0］－［ES］）［S］ ［ES］ 解出［ES］得 ［ES］= ［E0］［S］ Ks＋ ［S］ ∵ 反应速度v = K3 ［ES］ ∴ v = K3 ［E0］［S］ Ks＋ ［S］ ∵ K3 ［E0］ = Vmax ∴ v = Vmax ［S］ Ks＋ ［S］ S + E ES E + P 伯瑞格斯、哈尔丹 稳态米氏方程推导 k3 设酶总浓度为［E0］，底物总浓度为［S］， 游离酶浓度为［E］= ［E0］－［ES］， 剩余底物浓度为［S′］=［S］－［ES］= ［S］ v1=k1［E］［S′］=K1（［E0］－［ES］）［S］ v2=K2 ［ES］ v3=K3 ［ES］ 1925年Briggs-Haldane认为反应中［ES］不变，即稳态 K2＋K3 K1 = （［E0］－［ES］）［S］ ［ES］ K1（［E0］－［ES］）［S］= K2 ［ES］＋ K3 ［ES］ 整理得 k2 k1 定义K2＋K3/K1为Km，命名为米氏常数 即 Km= （［E0］－［ES］）［S］ ［ES］ 解出［ES］得 ［ES］= ［E0］［S］ Km ＋ ［S］ ∵ 反应速度v = K3 ［ES］ ∴ v = K3 ［E0］［S］ Km＋ ［S］ ∵ K3 ［E0］ = Vmax ∴ v = Vmax