拉曼光谱宣讲课件.ppt

红外光谱与Raman光谱比较 ② 不同之处： a 红外光谱的入射光及检测光都是红外光，而拉曼光谱的入射光和散射光大多是可见光。拉曼效应为散射过程，拉曼光谱为散射光谱，红外光谱对应的是与某一吸收频率能量相等的（红外）光子被分子吸收，因而红外光谱是吸收光谱。 b 机理不同：从分子结构性质变化的角度看，拉曼散射过程来源于分子的诱导偶极矩，与分子极化率的变化相关。通常非极性分子及基团的振动导致分子变形，引起极化率的变化，是拉曼活性的。红外吸收过程与分子永久偶极矩的变化相关，一般极性分子及基团的振动引起永久偶极矩的变化，故通常是红外活性的。 c 制样技术不同：红外光谱制样复杂，拉曼光谱勿需制样，可直接测试水溶液。 红外光谱与Raman光谱比较 ③ 两者间的联系 可用经验规则来判断分子的红外或拉曼活性： a 相互排斥规则：凡有对称中心的分子，若有拉曼活性，则红外是非活性的；若红外活性，则拉曼非活性。 b 相互允许规则：凡无对称中心的分子，大多数的分子，红外和拉曼都活性。 c 相互禁止规则：少数分子的振动，既非拉曼活性，又非红外活性。 如：乙烯分子的扭曲振动，在红外和拉曼光谱中均观察不到该振动的谱带。 红外光谱图中主要研究振动中有偶极矩变化的化合物，因此，除了单原子分子和同核分子外，几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。 拉曼光谱与红外光谱分析方法比较 二、拉曼光谱的应用 applications of Raman spectroscopy 由拉曼光谱可以获得有机化合物的各种结构信息： 2）红外光谱中，由C ?N，C=S，S-H伸缩振动产生的谱带一般较弱或强度可变，而在拉曼光谱中则是强谱带。 3）环状化合物的对称振动常常是最强的拉曼谱带。 1）同种分子的非极性键S-S，C=C，N=N，C?C产生强拉曼谱带， 随单键?双键?三键谱带强度增加。 4）在拉曼光谱中，X=Y=Z，C=N=C，O=C=O-这类键的对称伸缩振动是强谱带，这类键的反对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。 5）C-C伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带。 6）醇和烷烃的拉曼光谱是相似的：I. C-O键与C-C键的力常数或键的强度没有很大差别。II. 羟基和甲基的质量仅相差2单位。 III.与C-H和N-H谱带比较，O-H拉曼谱带较弱。 2941，2927cm-1 ?ASCH2 2854cm-1 ?SCH2 1029cm-1 ?（C-C） 1444，1267 cm-1 ?CH2 3060cm-1???r-H) 1600,1587cm-1 ??c=c)苯环 787 cm-1 环变形 1000cm-1 c-o-c 多数的吸收光谱中，只具有二个基本参数(频率和强度) ； 在激光拉曼光谱中还有一个重要的参数即退偏振比(也可称为去偏振度)。 由于激光是线偏振光，而大多数的有机分子是各向异性的，在不同方向上的分子被入射光电场极化程度是不同的。 在激光拉曼光谱中，完全自由取向的分子所散射的光也可能是偏振的，因此一般在拉曼光谱中用退偏振比(或称去偏振度)ρ表征分子对称性振动模式的高低。 I∥和I⊥——分别代表与激光电矢量平行和垂直的谱线的强度 的谱带称为偏振谱带，表示分子有较高的对称振动模式 。 的谱带称为退偏振谱带，表示分子对称振动模式较低。 三、 仪器结构与原理 单色仪 光电倍增管 高压电源 光子计数器 驱动电路 计算机 显示器 样品 激光器 凹面镜 激光拉曼光谱仪的基本组成有激光光源，样品室，单色器，检测记录系统和计算机五大部分。 拉曼光谱仪中最常用的是He~Ne气体激光器。 其输出激光波长为6328埃，功率在100mW以下。 仪器组成 样品的放置方法 为了提高散射强度，样品的放置方式非常重要。 气体的样品可采用内腔方式，即把样品放在激光器的共振腔内。 液体和固体样品是放在激光器的外面。 激光Raman光谱仪 laser Raman spectroscopy 激光光源：He-Ne激光器，波长632.8nm； Ar激光器， 波长514.5nm， 488.0nm； 散射强度?1/?4 单色器： 光栅，多单色器； 检测器： 光电倍增管， 光子计数器； 傅立叶变换-拉曼光谱仪 FT-Raman spectroscopy 光源：Nd-YAG钇铝石榴石激光器（1.064?m）； 检测器：高灵敏度的铟镓砷探头； 特点： （1）避免了荧光干扰； （2）精度高； （3）消除了瑞利谱线； （4）测量速度快。 仪器使用中的注意事项 1.保证使用环境：具备暗室条件；无强震动 源、无强电磁干扰；不可受阳光直射。 2