第2章饮用水化学氧化处理技术.pptVIP

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O3/H2O2技术应用 O3/H2O2高级氧化技术处理被汽油中的MTEB(甲基叔丁基醚)污染过的地表及地下水被证明是一种较有前途方法。 在天然水的预臭氧化处理过程中,应用O3/H2O2技术,提高H2O2的比例,使得在H2O2条件下形成Br而减少HOBr-/BrO-的生成,从而减少溴酸盐的形成,减少对人的危害。 O3/H2O2技术应用 O3/H2O2是在饮用水中应用较广泛的氧化技术。O3和H2O2本身均具有较强的氧化性,能去除一定的有机物,而二者的联合使用,除了各自自身氧化作用外,还可通过产生·OH产生氧化降解作用,大大提高氧化效率。 Glaze等指出,一旦OH·在溶液中生成,它会无选择地与溶液中各种污染物反应,将其氧化为二氧化碳和水或者其他无害物,自由基反应速率很快,因此,处理费用很低,它是一种很有发展前途的高级氧化技术。 但是最佳O3/H2O2摩尔比对污染物降解的影响是个有争议的问题。虽然理论上摩尔比应为0·5,但由于受到天然水中一些复杂成分以及具体工艺参数的影响,过氧化氢和臭氧的最优摩尔比势必会与理论中的计算值有所不同。 因为产生副作用造成二次污染而影响了该技术的大规模应用。 现在水厂常将该技术作为应急措施使用。 在天然水的预臭氧化处理过程中,应用O3/H2O2技术,提高H2O2的比例,使得在H2O2条件下形成Br而减少HOBr-/BrO-的生成,从而减少溴酸盐的形成,减少对人的危害。 光催化高级氧化 紫外光辅助高级氧化技术是近30余年才进行研究的新技术,它一般是将紫外光辐射(UV)和氧化剂或催化剂(如O3、H2O2、Fenton试剂或半导体材料等)结合使用的方法。 在紫外光的激发下,产生氧化能力更强的游离基(如·OH基)大大提高反应速率和氧化能力,可以降解许多单用常规氧化剂无法完全分解的污染物。 光助氧化技术具有氧化能力强,选择性小,反应速度快,能有效减少三卤代甲烷类副产物,处理效率高而被认为是很有前途的高级氧化技术。 O3/UV技术机理 O3/UV技术试验的流程图 O3/UV技术应用 亚硝基二甲胺 硝基苯 六氯苯 O3/UV技术对六氯苯的去除 O3/UV技术对TOC的去除 H2O2/UV技术机理 H2O2/UV技术对邻苯二甲酸二甲酯的去除效果 影响H2O2/UV氧化反应的主要因素 有机物初始浓度 H2O2用量 反应温度 反应时间 光强度 H2O2/UV技术应用 H2O2/UV用于饮用水深度净化现还处于试验室研究阶段,为使其尽早得到应用,应更深入研究影响氧化作用的因素、氧化效果,以及有机物降解反应的动力学原理,并对有机物的降解途径及中间产物进行深入研究,为其在饮用水深度净化工程中的应用提供技术支持。 O3/H2O2/UV --原理 在紫外光的照射下,能够迅速产生羟基自由基 (·OH),·OH的产生机理如下: O3/H2O2/UV --应用 与UV/O3过程相比,由于H202的加入对·OH的产生有协同作用,对有机污染物的降解率更高,反应速率也更大,紫外线激发下, O3和H202的协同作用对有机污染物具有更广谱的去除效果。。 既可用于水处理的全程处理也可用于与其它工艺结合的预处理或净化步骤,在受污染地下水等方面得到应用 ,可以氧化多种农药,如PCP, DDT.,TNT,卤代(CHC13,PCE等),硝基苯,苯磺酸等 。 UV/03/H202体系可通过多种反应机理产生轻基自由基,对于成分复杂的废水、有颜色或浑浊废水,特别有效,适用的pH值范围广范。 O3/H2O2/UV --应用 Zeff在1988年申请了O3/H2O2/UV法去除多种有机物的专利。 在处理受到一氯甲烷、二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、四氯乙烯、苯、氯苯、甲苯等污染的地下水时,1h内对TOC的去除率达98%。 不同工艺对邻苯二甲酸二甲酯的去除效果 TiO2/UV高级氧化技术 1976年Carey等首次提出多氯联苯可被TiO2/UV光催化降解以来,利用多相光催化降解各类污染物的研究已有大量报导. 目前,几乎水中所有的有机污染物都可被多相光催化降解,矿化为CO2、H2O或其他毒性较小的有机小分子。. TiO2光催化氧化的特点是不需要苛刻的操作条件,紫外光、模拟太阳光和日光均可作为光源。 TiO2/UV高级氧化原理 当TiO2受到大于禁带宽度的能量(约为3.2eV)激发时,其满带上的电子被激发越过禁带进入导带,同时满带上形成相应的空穴(h+),所产生的空穴具有很强的捕获电子的能力,而导带上的光致电子e-又具有很高的活性,在半导体表面形成氧化还原体系。当半导体处于溶液中时,便可产生·OH。 TiO2/UV去除东湖水中有机物 TiO2/UV高级氧化技术的前景

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