特种陶瓷氧化铝陶瓷课件.ppt

(3)α-Al2O3 属三方柱状晶体，晶体结构中氧离子形成六方最紧密堆积，铝离子则在6个氧离子围成的八面体中心。有天然刚玉、红宝石、蓝宝石等矿物。 由于α-Al2O3具有熔点高，硬度大，耐化学腐蚀，优良的介电性，是氧化铝各种形态中最稳定的晶型，也是自然界中惟一存在的氧化铝的晶型。 用α-Al2O3为原料制备的氧化铝陶瓷材料，其机械性能、高温性能、介电性能及耐化学腐蚀性能都是非常优异的。 α氧化铝结构图 蓝宝石 蓝色的蓝宝石，是由于其中混有少量钛（Ti）和铁（Fe）杂质所致； 红宝石 红色来自铬(Cr) 三、 Al2O3原料的制备 一般应用于陶瓷工业的氧化铝主要有两大类，一类是工业氧化铝，另一类是电熔刚玉。 1. 工业氧化铝 工业氧化铝的制备：工业氧化铝粉是以铝矾土（主要矿物组成为一水硬铝石（Al2O3?H2O ）、一水软铝石、三水铝石等氧化铝的水化物）为原料，用湿碱法(拜尔法)和干碱法(烧结法)制备的。工业氧化铝其矿物成分绝大部分是γ-Al2O3 。 NaAlO2 →Al(OH)3 → g- Al2O3 → a- Al2O3 湿碱法： Al2O3·3H2O+2NaOH→2NaAlO2(偏铝酸钠)+4H2O 烧结法： Al2O3·3H2O+Na2CO3→2NaAlO2+CO2＋3H2O 工业氧化铝是白色松散的结晶粉末，颗粒是由许多粒径0.1um 的γ-Al2O3晶体组成的多孔球形聚集体，其空隙率约为30%，平均粒径为40~70um。 工业氧化铝主要杂质成分中，Na2O 及Fe2O3将降低氧化铝瓷件的电性能， 因此Na2O的含量应0.5%~0.6%，Fe2O3含量应0.04%。另外，在电真空瓷件中，工业氧化铝不得含有氯化物、氟化物等，因为它们能侵蚀电真空装置。 2.电熔刚玉 电熔刚玉是以工业氧化铝或铝土矿加碳在电弧炉内于2000~2400℃ 熔融，缓慢冷却使晶体析晶出来，也称人造刚玉。其Al2O3含量可达99%以上，Na2O 含量可减少至0.1%~0.3%。 电熔刚玉的矿物组成主要是α-Al2O3 ，纯正的电熔刚玉呈白色，称为白刚玉；熔制时加入氧化铬，可制成红色的铬刚玉；加入氧化锆时可制成锆刚玉；电熔刚玉中含有TiO2则称为钛刚玉。这一系列的电熔刚玉由于熔点高、硬度大，是制造高级耐火材料以及高硬磨料磨具的优质原料（刚玉熔点为2050 ℃ ，莫氏硬度为10）。 3、无机铝盐热分解法（ Al2O3超细粉的制备） a 硫酸铝铵热分解法： 1)液相中合成硫酸铝铵 (NH4)SO4+Al2(SO4)2?(NH4)SO4?Al2(SO4)3?24H2O 2)多次重结晶提高纯度 3)热解法 / 溶液喷雾热解法—?-Al2O3细粉 纯度99.99%，粒度6~9nm (NH4)SO4?Al2(SO4)3?24H2O?2NH3?+3SO3?+ Al2O3 4)高温灼烧 — ?-Al2O3 ? ?-Al2O3 条件：T = 1200℃，粒度160~200nm 5)缺点：污染严重 b 热解碳酸铝铵： 3(NH4)2CO3 ? Al2(CO3)3 ? nH2O 粉体粒度0.4~0.5?m，纯度99.99% 污染较轻，制备技术要求高 c 硝酸铝+碳酸铵复分解法： 2Al(NO3)3 + 3(NH4)2CO3 ? 2Al(OH)3 + 6NH4NO3 + 3CO2 ? 控制：溶液pH=5.0，T=30?10C 搅拌速度810r/min，反应t=15min 四、Al2O3的预烧（煅烧） 1. Al2O3预烧的目的 1）使γ-Al2O3 全部转变为α-Al2O3，减少烧成收缩。由于工业Al2O3中含有γ-Al2O3 ，它在1200 ℃ 以上将不可逆转地转变为α-Al2O3 ，同时伴有14%左右的体积收缩。为消除这种收缩，在制坯前应对工业Al2O3进行预烧。 2）排除Al2O3原料中的Na2O ，提高原料的纯度。 2.影响预烧质量的因素： 1）工业中预烧氧化铝时，通常要加入适量的添加物，如H3BO4，NH4F，AlF3等，加入量一般为0.3%~3%。添加物可以降低预烧温度、促进晶型转化、排除Na2O等杂质。硼酸盐除碱效果好，氟化物可促进晶型转变，且收缩大、活性好。 2）预烧质量与预烧温度有关。预烧温度偏低，则不能完全转变成α-Al2O3 ，且电性能降低；若预烧温度过高，则粉料发生烧结，不易粉碎，且活性