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2.(天津卷4).下列叙述正确的是 ( ) A.0.1 mol/LC6H5ONa溶液中: c(Na+)>c(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-) B.Na2CO3溶液加水稀释后,恢复至原温度,pH和Kw均减小 C.pH=5的CH3COOH溶液和pH =5的NH4Cl溶液中,c(H+)不相等 D.在Na2S溶液中加入AgCl固体,溶液中c(S2-)下降 D 3. (天津卷2)25 ℃时,浓度均为0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中,下列判断不正确的是( ) A.均存在电离平衡和水解平衡 B.存在的粒子种类相同 C.c(OH-)前者大于后者 D.分别加入NaOH固体,恢复到原温度,c(CO32-) 均增大 C 溶液中离子浓度大小比较及三大守恒定律例题 一、紧抓理论基础——两个“微弱”的概念 弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的,电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的。同时注意考虑水的电离的存在。多元弱酸的电离是分步的,以第一步电离为主。 适用弱电解质的溶液中离子浓度大小比较的题型。 1、电离平衡理论: 【想一想】 1. 0.1 mol·L-1 的CH3COOH溶液中的离子、分子大小关系如何? 2.在0.1 mol/L 的H2S溶液中的离子、分子大小关系如何? C(H2S)>C(H+)>C(HS-)>C(S2-)>C(OH-) 2、水解平衡理论: 弱离子(弱酸根阴离子、弱碱的阳离子)的水解一般是微弱的(一般不超过2‰)。 弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗 。 盐类水解平衡和水的电离平衡的共同存在 。 一般来说“谁弱谁水解,谁强显谁性” 多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的,以第一步水解为主。 C(Na+)>C(CH3COO-)>C(OH-)>C(CH3COOH)>C(H+) 【想一想】 1. 0.1 mol·L-1 的CH3COONa溶液中的离子、分子大小关系如何? 2.在0.1 mol/L 的Na2S溶液中的离子、分子大小关系如何? C(Na+)>C(S2-)>C(OH-)>C(HS-)>C(H2S)>C(H+) 1、电荷守恒式—CBE ⑴电荷守恒:电解质溶液总是呈电中性的,即:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷总数与所有的阴离子所带的负电荷总数相等。 ⑵写法: 第一步,找出溶液中含有的所有离子; 第二步,把阳离子写在等式的一侧,阴离子写在等式的另一侧,各离子物质的量或浓度的系数等于离子的带电荷数。 二、牢记“三个守恒式” C(NH4+) + C(H+) = C(Cl-) + C(OH-) 【想一想】写出下列溶液的CBE。 1. NH4Cl溶液 2.NaHCO3溶液溶液 C(Na+) + C(H+) = C(HCO3-) + C(OH-) + 2C(CO32-) 3.CH3COOH与CH3COONa的混合溶液 C(Na+) + C(H+)= C(CH3COO-) + C(OH-) 2、 物料守恒式— MBE ⑴物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。 ⑵写法: 第一步,找出水解离子的所有存在形式(离子和分子); 第二步,把未水解离子写在等式的左侧,水解离子的所有存在形式写在等式的另右侧,左侧离子浓度与右侧离子或分子总浓度之比等于原物质中二者组成之比。 C(Cl-) = C(NH4+) + C(NH3·H2O) 【想一想】写出下列溶液的MBE。 1. NH4Cl溶液 2.Na2S溶液 C(Na+) = 2[C(S2-) + C(HS-) + C(H2S)] 3.NaHCO3溶液溶液 C(Na+) = C(HCO3-) + C(H2CO3) + C(CO32-) 3、质子守恒式(水的电离守恒) —PBE ⑴质子守恒:电解质溶液中,分子(或离子)得失质子(H+)的物质的量是相等。 ⑵做法: ①先选零水准(大量存在,参与质子转移的物质),一般选取投料组分及水; ②将零水准得质子产物写在等式一边,失质子产物写在等式另一边; ③ 浓度项前乘上得失质子数。 c(H+) = c(OH-) + c(NH3·H2O) 【想一想】写出下列溶液的PBE。 1. NH4Cl溶液 2.Na2HPO4溶液 C(H+)+ C(H2PO4-)+ 2C(H3PO4) = C(PO43-)+ C(OH-) 3.Na2S溶液溶液 C(H+) + C(HS-) + 2C(H2S) = C(OH-)
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