有机化学02立体化学.pptVIP

R R R R R S (R)-Ibuprofen S R (R)-2, 3-二羟基丙醛 D-(+)-甘油醛 (S)-(-)-2-羟基丁二酸 在 Fischer 式上判断 R/S 要注意最小基的方向： 最小基处于竖向时，书面构型与实际相同。 最小基处于横向时，书面构型与实际相反。 S S S R (2S,3R)-(-)-Threonine L-(-)-苏氨酸 (2R,3R) (2S,3R) R S R 分子的绝对构型(中心碳原子的空间分布)是相同的。 而R/S不同是因为基于次序规则。 R S 反应前后，构型显然未变，即构型保持，因为没 涉及到手性碳原子上的键。但由于基团优先排列 次序变了，所以 R-S 也随之变化。 四、手性与旋光性 使偏振光的振动平面发生旋转的性质叫做旋光 性，具有旋光性的物质叫做旋光性物质，也称 光学活性物质。 物质的旋光性是由于其分子的结构决定的。 对映异构体的旋光度相同，方向相反，即左右旋。 手性只能在手性条件下识别。 手性化合物具有旋光性。 识别手性的常用方法是测定旋光。 旋光性 (光学活性 Optically Activity） 旋光仪(polarimeter) 起偏器 检偏镜 左旋和右旋 右旋：使偏振光向顺时针方向偏转，记为 (+), (d). 左旋：使偏振光向逆时针方向偏转，记为(–), (l). 左旋 a a 右旋 入射光方向 dextrorotatory (d) levorotatory (l) 对映异构体又称为旋光异构体(光学异构体)。 旋光性化合物如天然酒石酸、苹果酸、乳酸、葡萄糖、果糖、蔗糖、樟脑等，能使偏振光发生旋转，而水、乙醇、丙酮、乙酰苯胺等对称的化合物不使偏振光发生旋转，是非光学活性的。 在旋光性化合物中，有的使偏振光发生右旋，如天然L-酒石酸、D-葡萄糖等，以 (+) 或 (d) 表示；有的则使偏振光发生左旋，如D-果糖、樟脑等，以 (-) 或 (l) 表示。 手性化合物的旋光性是实验测定结果，与其构型没有直接的联系。 t : 测定温度 D : 光波长, Na D line 589 nm atD: 实验观察到的旋光度 l : 样品管长度（dm） c : 样品浓度（g / cm3） 旋光度 比旋光度 (specific rotation) 旋光性物质使偏振光旋转的角度。 = α / c · l 旋光度的大小可以用旋光仪来测定。 旋光度和比旋光度 Optical Rotation and Specific Rotation 式中α 是由旋光仪测得的旋光度，注意是有方向的，即左 旋或右旋；D为所用光源的波长, 一般以钠光灯作光源，其 波长是 589 nm；t 为测定时的温度，一般采用 20?C；c 为 溶液的浓度，g/mL 即每毫升溶液中所含旋光物质的克数； l为盛液管的长度，以分米（dm）表示。 = - 93.0? (H2O) D-果糖 D-葡萄糖 = + 52.5? (H2O) = + 12? (H2O, 20%) L-酒石酸 比旋光度同熔点、沸点一样，是旋光性物质的物理常数之一. 通过旋光度测定，可以计算比旋光度；根据比旋光度， 也可以计算被测物质溶液的浓度；也可以检验样品的纯 度，并可用于测定样品含量。 有一化合物的水溶液(5 g/100 mL)，用1 dm长的盛 液管测定，其旋光度是 - 4.64?。 例 1 则其比旋光度为： = - 4.64/1 x 5/100 = - 92.8? 因此，判断该未知物可能是 (D)-果糖。 例 2 一葡萄糖水溶液，其旋光度是 + 3.4?，样品管长1 dm,求其浓度。 c = 3.4/52.5 x 1 = 0.0646 g/mL 外消旋体是左旋体与右旋体的等量混合物，以 (±)表示，以前用 (dl)。 外消旋体 (racemate)： 外消旋体由于左旋体与右旋体的旋光度相等， 方向相反，相消而不旋光。 例如发酵得到的乳酸是左旋的，肌肉运动产生的乳酸则是右旋的，而合成的乳酸却没有旋光性。这是因为由合成得到的乳酸是右旋与左旋乳酸的等量混合物，即外消旋体。 外消旋体是混合物，可以分离开，此即外消旋体的拆分(resolution)。 (S)-(+)-乳酸 (R)-(-)-乳酸 - 3.8? + 3.8? + 0? (±)-乳酸 pK1 3.79 3.79 3.79 mp 53 18 53 互为对映镜像，但不能完全重叠的立体 异构体，是分子的手性导致的。 §2.4 对映异构与非对映异构 一、对映异构体与非对映异构体 1、对映异构体 旋光：等值反向 物理性质：mp、bp、d、nD 均同；溶解度－在非 手性溶剂中相同，在手性溶剂中不同. 化学