化学工艺学-5石油炼制.pptVIP

* 5.3 催化裂化 （5）氢转移：烯烃能接受一个质子酸中心形成正碳离子，此正碳离子又从“供氢”分子中获取一个阴氢离子生成烷烃，“供氢”分子则形成新的正碳离子，并可继续反应下去。 （6）缩合：缩合是新的C—C键生成及分子量增加的反应，叠合也是一种缩合反应。焦炭生成就是一种缩合反应。单烯烃生成焦炭的途径是经环化、脱氢生成芳烃，芳烃再和其它芳烃缩合成焦炭。 * 5.3 催化裂化 5.3.2 催化剂 （1）无定形硅酸铝催化剂（普通硅铝催化剂） 催化裂化早期催化剂为处理过的天然活性白土，其主要成分为硅酸铝。而人工合成的硅酸铝具有较高的稳定性，其主要成分为氧化硅和氧化铝。氧化铝含量为10～13%的为低铝催化剂，氧化铝含量为22～25%的高铝催化剂。高铝催化剂活性较高。每克新鲜催化剂表面积（比表面积）达500～700m2。流化床反应器所用催化剂的粒径为Ф20～100μm。 * 5.3 催化裂化 （2）结晶型硅铝盐催化剂（分子筛催化剂） 分子筛催化剂是60年代开发的一种新型催化剂，它比普通硅铝催化剂的活性和选择性高、稳定性好，抗毒能力强，再生性能好，是现代炼油厂广泛采用的一种催化剂。 分子筛催化剂一般含分子筛5～15%，其余为担体，一般为低铝硅酸铝和高铝硅酸铝。目前工业所用的分子筛主要为X和Y型及ZSM-5沸石分子筛。 * 5.3.3 工艺流程 5.3 催化裂化 * （1）催化剂活性及类型 催化剂活性的影响 （原料：直馏馏分油，K=11.84，操作条件相同） 催化剂 无定型铝硅 低活性沸石 中等活性沸石 高活性沸石 原料转化率，v% 63.0 67.9 76.5 78.9 汽油产率，v% 45.1 51.6 55.4 57.6 研究法辛烷值 93.3 92.6 92.3 92.3 5.3.4 工艺参数 5.3 催化裂化 * （2）反应温度 ∵基本上为不可逆反应 ∴反应温度只影响反应速度，由 知： E↑T对K影响↑ 即：T↑K↑转化速度↑（反应时间一定为前提） 5.3 催化裂化 * （3）反应时间和空速 空速是停留时间的倒数。 重时空速= 5.3 催化裂化 * （4）反应压力 p↓不能克服烟气能量回收设备的阻力 p ↑反应时间↑ 转化率↑ 但如果p ↑ ↑ 焦炭↑ 汽油、烯烃产率↓ ∴结合原料油的生焦趋势和烟气能量回收装置的设施 5.3 催化裂化 （5）剂油比 剂油比= T一定：剂油比↑相当于反应时间↑，一般剂油比受装置总热平衡特别是反应温度所控制。 生产装置上，T不变时，剂油比也不变 * 5.3.5 装置型式 5.3 催化裂化 ? 流化床催化裂化装置可分为两大类： （1）床层裂化反应装置 早期我国采用的流化催化装置型式都是流化床反应器和再生器成通告并列式。催化剂为无定形硅酸铝微球催化剂，采用U型管密相输送。 （2）提升管裂化反应装置 a）高低并列式 b）同轴式 c）同高并列式改造成的提升管反应装置 * 5.3 催化裂化 同轴式提升管催化裂化反应器和再生器简图 同高并列式催化裂化床层反应器改成提升管反应器的两器示意图 * 主要内容 5.1 原油加工方法及炼油厂类型 5.2 常减压蒸馏 5.3 催化裂化 5.4 催化重整 * ? 催化重整是以C6-C11石脑油馏分（或轻汽油）为原料，在加热和催化剂、氢气作用下，烃分子发生重排，转变为芳烃和异构烷烃的一种工艺过程。它用来生产高辛烷值汽油和芳烃（苯、甲苯、二甲苯，简称BTX），同时副产氢气和液化气，氢气可作为加氢装置的原料。 分 布 石 油 煤焦化 催化重整油 裂解汽油 美国 西欧 日本 79.6% 49.4% 37.8% 19.1% 44.8% 52.2% 4.0% 5.9% 10.0% 5.4 催化重整 芳烃来源构成 * 5.4.1 催化重整反应 （1）环烷烃脱氢芳构化反应 为重整反应的最基本反应 ∵有H2↑ ∴生成油收率↑芳烃产率↑T↑p↓对反应有利。 热效应 kJ/mol 平衡常数 K500，大气压 反应速度的相对比较 强吸热，221 6×105 最快 5.4 催化重整 * （2）烷烃脱氢环化反应 烷烃脱氢转变为环烷烃，环烷烃进一步脱氢成为芳烃，为吸热反应。 热效应 kJ/mol 平衡常数 K500，大气压 反应速度的相对比较 强吸热，221 6×105 最快 5.4 催化重整 * （3）异构化 a）五元环烷烃异构化 b）直链烷烃异构化 K↑意味着T、p的影响不大。 ∵只是分子重排而