甲醇合成工艺常出现的问题及解决办法.docVIP

PAGE 5 甲醇合成工艺常出现的问题及解决办法 陈玉民 鄂尔多斯市蒙华能源有限公司， 内蒙古 东胜 017000 摘要：分析甲醇合成工艺常出现的问题，并提出解决问题的方法。 关键词：氢碳比、惰性气体、结蜡、催化剂、升温还原、系统压力。 甲醇是重要的基础化工原料，有着广泛的应用。我国甲醇工业起步较晚，但发展较快。资料显示，在过去十年，甲醇消费始终保持着高速增长。受益于甲醇需求高速增长，2000年以来多个产煤省大幅上马煤制甲醇项目增加煤炭就地转化率，但多是10-30万吨/年的中小型项目，随着大型 煤气化技术日趋成熟，神华、久泰、兖煤、广汇等多个百万吨级煤制甲醇项目相继开建并于2010年前后陆续投产，甲醇合成技术也取得长足进步。但是甲醇合成在生产过程中仍然会或多或少地出现问题，这些问题的出现，不仅影响着装置的平稳运行，还直接影响着甲醇的产量及质量。在这里将甲醇合成过程中易出现的工艺问题逐一分析： 1工艺流程简介 来自净化工序的总硫含量小于0.1ppm，（H2-CO2）/（CO+CO2）=2.05-2.15的新鲜气,与循环气压缩机加压后的循环气在缓冲罐混合，出缓冲罐的混合气进入入塔气预热器的壳程，被来自合成塔反应后的出塔热气体加热至约225℃后，进入合成塔顶部。 合成塔为立式绝热——管壳型反应器。管内装有低压甲醇合成催化剂。当合成气进入催化剂床层后，在5.3MPa、220～260℃下，CO、CO2与H2反应生成甲醇和微量的水，同时还有微量的其他有机杂质生成。合成甲醇的两个主反应都是强放热反应，反应释放出的热量大部分由合成塔壳程的沸腾水带走。通过控制汽包压力来控制催化剂床层温度及合成塔出口温度。从合成塔出来的热反应气进入入塔气预热器的管程与入塔合成气逆流换热，被冷却到90℃左右，此时有一部分甲醇被冷凝成液体。该气液混合物再经甲醇水冷器进一步冷凝，然后进入甲醇分离器分离出粗甲醇。 分离出粗甲醇后的气体，压力约为4.8MPa～5.0MPa，温度约为40℃，返回甲醇循环气压缩机，经加压后送至油分离器分离油水，分离油水后的循环气送至缓冲罐。为了防止合成系统中惰性气体的积累，要连续从系统中排放少量的气体。这部分弛放气经水洗塔洗涤甲醇后送氢回收系统回收氢气，整个合成系统的压力由调节阀来控制。 由甲醇分离器分离出的粗甲醇，进入甲醇膨胀槽进行减压闪蒸，以除去溶解在粗甲醇中的大部分气体，然后送往粗甲醇储罐。甲醇膨胀槽的压力控制在0.4MPa。膨胀气送往燃料气管网。水洗塔塔底排出的粗甲醇也排至甲醇膨胀槽中。 2甲醇合成工艺常出现的问题 2.1氢碳比失调 2.1.1氢碳比的定义及指标 甲醇是由CO、CO2和H2反应生成，反应式如下： CO+2H2=CH3OH CO2+3H2=CH3OH+H2O 从反应式可以看出，H2与CO合成甲醇的物质量比为2：1，与CO2合成CH3OH的物质量比为3：1，当CO与CO2 都有时，对原料气中氢碳比(f)用以下表达方法表示： f=(H2-CO2)/(CO+CO2)=2.05～2.15 2.1.2 氢碳比失调的危害 氢碳比在2.05～2.15之间，对甲醇合成反应最为有利。当氢碳比偏离这个指标时，不仅会影响甲醇合成反应的进行，影响甲醇的产量；而且还会造成副反应的增多，进而影响甲醇的精馏及精甲醇的产品质量。一般而言，氢碳比控制太低，副反应增加，催化剂活性衰退加快，还容易引起积碳反应；氢碳比控制太高，影响产量并引起能耗等消耗定额增加。 2.1.3 氢碳比失调后的处理方法 由氢碳比的公式可以看出，影响氢碳比的主要因素是合成气中H2、CO2、CO的含量，而合成气中CO2的含量是由净化工序决定的，其通常相对较为稳定，一般控制在2.5%～3.0%之间较为适宜；而合成气中CO的含量是由变换工序来控制的，许多变换工艺设置有专门调节CO含量的副线，变换出口CO一般控制在20%左右。甲醇合成的氢碳比一般通过调节变换出口CO的含量来调节氢碳比，而净化工序的CO2含量相对较为稳定，不作为氢碳比的调节手段。甲醇合成工序一旦发现氢碳比偏离了工艺指标之后，要及时与变换工序联系（一般是通过生产调度进行联系），变换工序的操作人员要根据情况及时进行调整，如果变换工艺有专门调节CO含量的副线，此时可以采用调节CO含量的副线进行调节，如果没有调节CO含量的副线，此时可以通过调节水汽比的方法（具体就是调节添加蒸汽的流量）进行调节。调节时要缓慢，防止出现大起大落的情况。 2.2 循环气中惰性气体含量高 2.2.1 循环气中惰性气体含量高的危害 循环气中的惰性气体通常为甲烷、氮气及氩。这些气体不参与甲醇合成的反应，但会在合成系统中逐渐积累而增多。循环气中的惰性气体的增多会降低CO、CO2、H2的有效分压，对CH3OH的合成不利，影响粗甲醇产