第四章水解聚合沉淀.pptVIP

用硫酸溶解独居石可以得到硫酸钍，含有4，6，8，9个水合物。硫酸钍在水中溶解度不大，随温度增加有所增加。 U（Ⅳ）， Th （Ⅳ）， Pu （Ⅳ）的硫酸盐可以和一些一价元素的硫酸盐形成复盐。如Ru+, NH4+的盐。 UO2C2O4·zH2O(z=0,3) ：把草酸加入铀酰盐溶液时，可得到黄色三水合物。加热到100℃失去二分子水，在170℃成无水的草酸铀酰，温度高于350℃分解。草酸铀酰仅微溶于水、乙醇及甲醇。 U(C2O4)2·6H2O:把草酸加入铀酸性溶液时，可得到绿色草酸铀晶体。 3.草酸盐 Th(C2O4)2.6H2O：把草酸加入钍酸性溶液时得到。 ??? 1.其外观呈白色结晶状。??? 2.溶于热草酸铵水溶液，微溶于酸，极微溶于水。??? 3. 有放射性。??? 本品主要可用于制备其他纯的钍化合物。 Pu(C2O4)2·6H2O ：固体，难溶化合物。由于络合作用，在过量草酸根离子存在下，可增大其溶解度。钚的α放射性可使其分解。一般在钚(IV)的弱酸溶液中加入草酸根离子，可制得草酸钚沉淀。 磷酸铀酰 ：(UO2)3(PO4)2·xH2O(x=0,1,2,4,6) 　　性质：把磷酸加入硝酸铀酰溶液可制得磷酸铀酰，其沉淀物特性取决于P2O5与UO2的摩尔比。磷酸铀酰中UO22+与PO43-之比有1:1、2:2及5:2等许多络合物。四水合物(UO2)3(PO4)2·4H2O和六水合物(UO2)3(PO4)2·6H2O两者均不溶于水。 磷酸铀：U(HPO4)2.6H2O,U(HPO4)(H2PO4)2.5H2O 4.磷酸盐 硝酸钍与磷酸或磷酸盐反应得到Th(HPO4)2·4H2O, (NH4)Th(PO4)2·5H2O和KTh(OH)2PO4·3.5H2O) 　磷酸钚:在钚的酸性溶液中加入磷酸，得到白色胶状沉淀Pu(HPO4)2·xH2O，用稀酸洗涤使之部分转化为红色化合物Pu2H(PO4)3·xH2O，再经密封加热可得Pu3(PO4)4·xH2O。 (NH4)3[UO2(CO3)3] :黄色结晶，易溶于水，随着溶液中碳酸铵浓度的增高，其溶解度将显著下降而析出结晶。氢氧化铀酰、重铀酸铵及被溶解的铀酰盐与碳酸铵和碳酸氢铵水溶液作用，便可制得三碳酸铀酰铵。具放射性，热稳定性差，加热分解成碳酸铀酰。遇酸和强碱分解成羟基化合物。可由重铀酸铵进行碳酸盐结晶精制而成。是铀工艺中制取二氧化铀的重要中间产物。 5.其它难溶化合物 三醋酸铀酰钠：Na[UO2(CH3COO)3] 三醋酸钚酰钠：Na[PuO2(CH3COO)3] 8-羟基喹啉及其衍生物:与Th 4+, U 4+, Pu 4+沉淀，重量分析。 铜铁试剂：与Th 4+, U 4+, Pu 4+沉淀，重量分析。 五 水溶性盐 硝酸钍： 硝酸与二氧化钍水合物起反应可制得硝酸钍，它能与不同数目(2、3、4、5、6、12)的水分子结合。在室温下从酸性溶液中结晶的水合物是Th(NO3)4·12H2O和Th(NO3)4·6H2O，市售的硝酸钍通常是四水合硝酸钍。 硝酸钍易溶于水和乙醇，甚至在低温下溶解度也很大，水溶液呈酸性，其稀溶液搁置时会发生一定程度的水解，并析出组成不定的碱式硝酸钍沉淀。 硝酸钍是配位不饱和的化合物，能与碱金属、碱土金属的硝酸盐生成一系列络合盐。 1 硝酸盐 1.1 四价硝酸盐 Pu(NO3)4·5H2O：微粒呈绿色，大粒呈黑色，在潮湿和干燥的空气中很稳定。受热在40℃开始分解，在90～100℃开始熔解或融化，在100℃迅速分解，在220℃以上很快分解，在250℃实际上全部转成氧化物。易溶于水、丙酮和乙酸。稀溶液时为褐色，易形成胶体而变成绿色。易和一价碱金属硝酸盐形成复盐。通常由钚(Ⅳ)的浓硝酸溶液在室温下蒸发制得。 硝酸铀酰UO2(NO3)2.XH2O(X=0,1,2,3,6)：硝酸溶解U3O8, U, (NH4)2U2O7得到. PuO2(NO3)2·6H2O: 片状结晶，呈粉红色或褐色。易失去结晶水，在空气中放置易被还原成Pu(IV)直到Pu(III)。钚的硝酸溶液是研究得最多的钚水溶液。硝酸钚可直接煅烧制备二氧化钚。 1.2六价硝酸盐 2 硫酸盐 2.1 三价硫酸盐 钚（Ⅲ）硫酸盐：Pu2(SO4)3 铀（ Ⅲ ）硫酸盐:U2(SO4)2.8H2O,在水溶液中被空气氧化为U(Ⅳ). 2.2 四价硫酸盐 U（Ⅳ）， Th （Ⅳ）， Pu （Ⅳ），都可形成硫酸盐，可形成多种水合物，以四水和八水合物最为稳定。 铀(Ⅳ)的硫酸盐 二氧化铀溶于硫酸时，在没有氧化剂存在的情况下，可得到铀(Ⅳ)的硫酸盐，铀(Ⅳ)在水溶液中不十分稳定，易被空气中的氧所氧化，但铀(Ⅳ)盐的硫酸溶液则比较稳定。从水溶液中析出的硫酸铀(Ⅳ)有八个结