3 第三章 定量分析基础.ppt

无机及分 析 化 学Inorganic Analytical Chemistry 本章目录 3.1 分析化学的任务和作用 3.2 定量分析方法的分类 3.3 定量分析的一般过程 3.4 定量分析中的误差 3.5 分析结果的数据处理 3.6 有效数字及运算规则 3.7 滴定分析法概述 §3.1 分析化学的任务与作用 二.电化学分析法 根据被测物质溶液的各种电化学性质（电极电位、电流、电量、电导或 电阻等）来确定其组成及其含量的分析方法。 1．电位分析法 用一个电极电位与被测物质活（浓）度有关的指示电极和另一个电位保持恒定的参比电极与 试液组成化学电池，根据测量电池电动势或指示电极电位进行分析的方法称为电位分析。它包括电位测定法和电位滴定法。 2．电解分析法与电解分离法 一对电极与被测量金属离子组成电解池，在恒电流或恒电位下电解，由被测离子在已秤重的电极上以金属或其他形式析出的量计算,称火电解分析或电重量分析法 由于各种金属离子在电解时具有不同的析出电位，因此控制电极电位进行电解，从而使不同元素分离的方法，称为电解分离法。 3．库仑分析法 通过测量被测物质定量地进行某一电极反应，或者被测物质与某一电极反应的产物定量地进行化学反应所消耗的电量（库仑数）进行定量分析的方法，称为库仑分析法，它包括恒电位库仑分析和库仑滴定法（又称恒电流库仑分析法）。 4．极谱分析法和伏安法 用滴汞阴极或其他表面固定的微电极，在电解被测物质溶液过程中，以电流-电压曲线（伏安曲线）为基础的分析法。其中指示电极采用表面可作周期性边连续更新的滴汞阴极时，称为极谱法，而指示电极采用固定微电极时，称为伏安法。 三．色谱分析 色谱分析法又称色层或层析法。它是利用物质的吸附能力、溶解度、亲和力、阴滞作用等物理性质的不同，对混合物中各组分进行分离、分析的方法. 1．气相色谱法（GC） 2．液相色谱法（LC） 3.4 定量分析中的误差 3.4.1 准确度和精密度 真值（xT）——某一物理量本身具有的客观存在的真实数值。（除理论真值、计量学约定真值和相对真值外通常未知） 平均值——n 次测量数据的算术平均值 准确度（accuracy）——在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度，常以绝对误差（E）和相对误差(Er)来表示。 例 分析天平称量两物体的质量各为1.638 0g和0.163 7g,假定两者的真实质量分别为1.638 1g和0.163 8g，则两者称量的 精密度（precision）——多次重复测定某一量时所得测量值的离散程度，常以偏差和相对偏差(deviation)来表示。也称为再现性或重复性。 再现性(reproducibility)—不同分析工作者在不同条件下所得数据的精密度。 重复性(repeatability)—— 同一分析工作者在同样条件下所得数据的精密度。 随机误差的的正态分布 标准正态分布曲线： 以总体平均值μ为原点，标准 偏差σ为横座标单位的曲线。 x = ? (即误差为零)时y值最大： 大多数测量值集中在算术平均 值附近； 小误差出现的概率大而大误差 出现的概率小； 曲线以x = ? 的直线呈轴对称分 布，即正、负误差出现概率相等。 减少误差的方法 1．选择合适的分析方法 根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对 准确度的要求； 2．减少测量误差 控制取样量:天平称量取样0.2g以上，滴定剂 体积大于20ml。 3．增加平行测定次数，减小偶然误差 分析化学通常要求在3～5次。 4.消除系统误差 系统误差的消除 对照试验：采用标准样比对法或加入回收法、选择标准方法、 相互校验（内检、外检等）等方法对照。 空白试验：不加试样但完全照测定方法进行操作的试验，消除 由干扰杂质或溶剂对器皿腐蚀等所产生的系统误差。空白值， 需扣除。空白值过大，则需提纯试剂或换容器。 仪器校准：消除因仪器不准引起的系统误差。 主要校准砝码、容量瓶、移液管，以及容量瓶与移液管的 配套校准。 分析结果校正：主要校正在分析过程中产生的系统误差。 如：重量法测水泥熟料中SiO2 含量，用分光光度法测定滤液中的硅，消除由于沉淀的溶解损失而造成的系统误差。 3.5 分析结果的数据处理 步骤： 1. 对于偏差较大的可疑数据按Q检验法进行检验，决定其取舍； 2. 计算出数据的平均值、偏差、平均偏差与标准偏差等； 3. 按要求的置信度求出平均值的置信区间。 两组平均偏差相同，而实际上B数据中出现二个较大偏差(+0