第2章 固体晶体结构.ppt

有序化程度:用长程有序度参数S来定量描述。 式中P为A原子的正确位置上(即在完全有序时此位置应为A原子所占据)出现A原子的几率;XA为A原子在合金中的原子数分数。 完全有序时,P=1,此时S=1； 完全无序时,P=XA,此时S=0。 有序畴:从无序到有序的转变过程是依赖于原子迁移来实现的,即存在形核和长大过程。电镜观察表明,最初核心是短程有序的微小区域。当合金缓冷经过某一临界温度时,各个核心慢慢独自长大,直至相互接壤。通常将这种小块有序区域称为有序畴。 表2-1 硅酸盐晶体结构类型与Si/O比的关系 §6 硅酸盐晶体结构 一.硅酸盐表示方法及其共同特点 硅酸盐晶体种类繁多。 例如:钾长石,镁橄榄石,高岭石(土)等。它们是构成地壳的主要矿物,同时也是水泥、陶瓷、玻璃和耐火材料等硅酸盐工业的主要原料。 1.硅酸盐晶体结构的共同特点: ①硅酸盐晶体结构中具有[SiO4]4-硅氧四面体,是构成硅酸盐晶体结构的基础； ②硅酸盐晶体结构中的Si4+之间不存在直接相连的键,而是通过O2-来实现键的连接,Si-O之间的平均距离是0.160nm；Si-O键具有较强的共价键成分(ΔX=1.7);一般认为Si-O键中是离子键和共价键各占一半。在硅氧四面体中,Si4+是一种高电价、低配位数的阳离子。 材料科学与工程学院 ③[SiO4]4-的每个顶点上的O2-最多只能被2个[SiO4]所共用； ④[SiO4]4-四面体中心的Si4+可部分地被Al3+所取代,形成所谓的铝硅酸盐晶体。 ⑤2个相邻的[SiO4]4-硅氧四面体之间的连接只能以共顶方式相连,而不能以共棱和共面方式相连。 为了方便描述硅酸盐晶体结构,我们可以将硅酸盐晶体结构按下述方法来表示: 1.氧化物表示法：1-n价氧化物＋SiO2+H2O。 例如：钾长石:(K2O·Al2O3·6SiO2); 镁橄榄石:(2MgO·SiO2);高岭石:(Al2O3·2SiO2·2H2O)等。 2.无机配位阴离子表示法：1-n价金属离子+Si4++O2- 钾长石：K[Al(Si3O8)];镁橄榄石：Mg2[SiO4]; 高岭石：Al4[Si4O10](OH)8 材料科学与工程学院 材料科学与工程学院 5)金属间化合物的特性和应用 金属化合物种类繁多,晶体结构十分复杂,使得该化合物具有许多特殊的物理化学性能。 ☆具有超导性质的金属间化合物,如Nb3Ge,Nb3Al,Nb3Sn,V3Si,NbN 等； ☆具有特殊电学性质的金属间化合物,如InTe-PbSe,GaAs-ZnSe等在半导体材料中的应用； ☆具有强磁性的金属间化合物,如稀土元素(Ce,La,Sm,Pr,Y等)和Co的化合物,具有特别优异的永磁性能； ☆具有奇特吸释氢本领的金属间化合物(常称为储氢材料),如LaNi5,FeTi,R2Mg17和R2Ni2Mg15等(R代表稀土La,Ce,Pr,Nd或混合稀土)是一种很有前途的储能和换能材料； ☆具有耐热特性的金属间化合物,如:Ni3Al,NiAl,TiAl,Ti3Al, Fe3Al,MoSi2等不仅具有很好的高温强度,并且在高温下具有较好的塑性；☆耐蚀的金属间化合物,如某些金属的碳化物,硼化物,氮化物等在侵蚀介质中仍很耐蚀,若通过表面涂覆方法,可大大提高被涂覆件的耐蚀性能； ☆具有形状记忆效应,超弹性和消震性的金属间化合物,如TiNi, CuZn,CuSi,MnCu,Cu3Al等已在工业上得到应用。 材料科学与工程学院 材料科学与工程学院 §4 晶体化学原理 4.1 离子晶体结构原理 1.晶体中的质点堆积 晶体中质点间的结合,可以看作是球体的堆积,应该遵循体系势能最低的原则。从球体堆积的几何角度来看,球体堆积的密度越大,系统的势能就越低,晶体越稳定,这就是球体的密堆积原理。这个原理是建立在质点的电子云分布呈球形对称且无方向性、无饱和性的基础上。 原子晶体以共价键结合。共价键有饱和性和方向性。所以原子之间只能在一定的方向上进行结合而不做最紧密堆积。只有金属、离子晶体等没有饱和性和方向性要求的晶体才作最密堆积。 根据质点的大小不同,球体的最紧密堆积方式可分为等径球体堆积和非等径球体堆积两种情况。 若晶体由同一种质点组成,如Cu、Ag、Au、C等单质晶体采用等径球体堆积方式,而如CsCl、NaCl、CaO、Al2O3等化合物晶体则为非等径球体堆积方式。 2.质点的相对大小 原子半径:原子孤立时,原子核中心到核外电子的概率分布趋向于零的位置间的距离。也称范德华半径。 离子半径:原子处于结合状态时离子的大小,有鲍林半径,哥希密特半径等。 一般,温度升高,质点间距离增大,其离子半径相应地增大;压力增加,离子间距离缩小,因而离子半径也会减小