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教育应用化工技术专业教学资源库《甲醇生产技术》课程 模块一甲醇原料气的制造 三、以天然气为原料制甲醇原料气 徐州工业职业技术学院  一第三节以天然气为原料制甲醇原料气 天然气是制造甲醇的主要原料。天然气的主要组分是 甲烷,还含有少量的其他烷烃、烯烃与氮气。以天然气牛 产甲醉原料气有蒸汽转化、催化部分氧化、非催化部分氧 化等方法,其中蒸汽转化法应用最广泛。 天然气蒸汽转化的基本原理 主要转化反应1.CH4+H2O→CO+3H2 CH4+2H2O→CO2+4H2 天然气中所有 的多碳烃类都 CO+H2O→CO2+H2 有类似反应 4.CO2+CH4→2cO+2H2 反应总过程需要吸收大量的热,工业上一般采用管式炉供热,也可 采用两段炉法,引入氧化反应以实现自热平衡  甲烷蒸汽转化化学平衡 甲烷蒸汽转化反应是体积增大的可逆放热反应 增大压力,会降低甲烷转化率 升高温度,可提高甲烷转化率 由于温度高,在加 压条件下甲烷的转 化率也是很高的  甲烷蒸汽转化反应速度 甲烷汽转化反应是在镍催化剂上进行,实践 证明,反应速度主要受内扩散过程控制 在催化剂颗粒上的内扩散过程对宏观反应速 率的影响是关键。 提高反应速度主要途径 由于反应速度主要受内扩散过程控制,因此, 提高反应速度主要途径应为: 减少催化剂粒径 改善催化剂的形状 选择适合的微孔结构 采用活性不均匀分布催化剂  、天然气蒸汽转化催化剂 天然气蒸汽转化是可逆吸热反应,在高温下进行反应 对化学平街是有利的.但若不釆用催化剂,反应速率 极慢。工业生产中需采用催化刷加速反应 (一)主要组分及其作用 1.活性组分 元素周期表第Ⅷ族元素对甲烷蒸汽转化反应均有催化活性 从性能及经济上考虑,以镍最适合,因此镍是目的天然气蒸 转化催化刑的唯一活性组分 在制备好的镍催化剂中,镍以NO形态存在,含量一段为 4~30%。部分氧化与间歇转化过程的催化剂含镍4~10%,蒸汽 转化则为10~30%。镍含量提高,催化剂活性也提高,但含镍太 高,单位镍含量的活性增加有限,而成本却提高过多。 用不同方法制造的催化剂,单位镍含量的催化活性不同,其 最佳含镍量也不相同。例如,浸渍型转化催化剂含氧化镍10~14 %时,已相当于沉淀型催化剂含氧化镍30~35%时的活性