第4章 固体中原子及分子的运动.ppt

小结 4.1.4 置换型固溶体中的扩散（柯肯达尔效应） 4.1.5 扩散系数D与浓度相关时的求解 4.2 扩散的热力学分析 4.3 扩散的原子理论 4.3.1 扩散机制 交换机制 间隙机制 空位机制 4. 晶界扩散和表面扩散 5. 位错扩散 第四章 固体中原子及分子的运动 曾荣昌 博士/教授 上节回顾 4.1.4 置换型固溶体中的扩散（柯肯达尔效应） 4.1.5 扩散系数D与浓度相关时的求解 4.2 扩散的热力学分析 4.3 扩散的原子理论 4.3.1 扩散机制 交换机制 间隙机制 空位机制 4. 晶界扩散和表面扩散 5. 位错扩散 本节内容 4.3 扩散的原子理论 4.3.2 原子跳跃和扩散系数 4.4 扩散激活能 4.5 无规则行走与扩散距离 4.6 影响扩散的因素 4.7 反应扩散 4.8 离子晶体中的扩散 4.3.2 原子的跳跃和扩散系数 1.原子跳跃频率（jump frequency） 原子扩散必须克服一定的能垒,其大小△G = G2-G1， 只有的原子才能发生跳跃（jump migration） 。 经推导，在T温度下具有跳约条件的原子分数(称为几率 jump probability)n/N为： 设有一块含有n个原子的晶体中，在dt时间内共跳跃m次，则每个原子在单位时间内跳跃次数(称为跳跃频率)为： 原子由晶面1跳跃到晶面2或由晶面2跳跃到晶面1的几率为P，根据扩散方程及数学推倒得扩散系数： D = Pd2Г 上式从间隙固溶体中求得，也适用于置换固溶体。 4.3.2 原子的跳跃和扩散系数 2、扩散系数（diffusion coefficient） 间隙扩散 置换扩散或自扩散 说明：置换扩散或自扩散的激活能比间隙扩散激活能要大，增加了一项空位形成能 。 上述扩散系数都遵循阿累尼乌斯方程： R—气体常数 8.314J/(mol.K) Q—每摩尔原子的激活能（J/mol）， T—绝对温度（K） 置换扩散或自扩散的激活能均比间隙扩散激活能大。 置换扩散 自扩散 间隙扩散 思考题 以空位机制进行扩散时，原子每跳动一次相当于空位反向跳动一次，并未形成新的空位，则扩散激活能中不应包含空位形成能，此说法是否正确，试解释。 扩散进行有两个要求条件： 一、有空位存在； 二、空位周围的原子从原来的平衡位置进入空位。 因此，空位扩散也需要一定的激活能。 4.4 扩散激活能（Activation energy for diffusion） 概念: 原子跃迁时所需克服周围原子对其束缚的势垒。晶体中原子扩散机制不同，其扩散激活能（activation energy）不同。但可以通过实验求得扩散激活能Q。其方法如下： 由实验确定lnD与1/T的关系。若lnD～1/T呈直线关系，可用外推法求出lnDo，直线的斜率为-Q/R，则Q=－Rtgα 一般Do与Q和T无关，只与扩散机制及材料有关。 4.5 无规则行走（random walk）与扩散距离 无规则行走是指原子可向各个方向随机地跳跃。 扩散距离（ ）与扩散时间t的平方根呈正比。 4.6 影响扩散的因素 1、温度 T↑→原子热激活能量↑→超过能垒的几率↑+平衡空位浓度↑→D↑；D与T呈指数关系。 例如，碳在γ-Fe中扩散， 927℃时，D = 1.61×10-11m2/s， 1027℃时，D = 4.74×10-11 m2/s。 可见，温度从927℃提高到1027℃，就使扩散系数D增大3倍，即: 渗碳速度加快了3倍。所以，生产上各种受扩散控制的过程都要考虑温度的重大影响。 2、固溶体类型 间隙固溶体的激活能小于置换固溶体激活能 表面热处理：渗C、N比渗Cr、Al周期短 热处理：合金钢比碳钢所需温度更高和时间更长 例如：1200K时， C在γ-Fe中的Dc=1.61×10-11 m2/s； Ni在γ-Fe中的DNi=2.08×10-17 m2/s。二者相差约760000倍。 表 不同溶质原子在γ-Fe中的扩散激活能Q，J/mol 溶质原子 类型 置换型 间隙型 溶质元素 Q/kJ/mol Al Ni Mn Cr Mo W N C H 184 282.5 276 335 247 261.5 146 134 42 3、晶体结构 1.晶体结构反映了原子在空 间排列的紧密程度。晶体的致密度越高，原子扩散时的路径越窄，产生的晶格畸变越大，同时原子结合能也越大，使得扩散激活能越