膜形态结构、材料.ppt

中空纤维膜一般内径为25~300μm，外径50~600μm，根据分离体系、膜材料．制膜（纺丝）工艺等具体条件而定。 中空纤维膜可以是对称即约质膜或微孔膜，也可是非对称膜，还可以进一步将其制成复合膜。 中空纤维主要的制膜方法可分两大类，溶液纺丝和熔融纺丝。其中溶液纺丝最为常用，可制出具有Loeb-Souriraja结构的非种称膜。致密层可在纤维内侧、外例或两侧；而熔融纺丝则为一些不溶或难熔的膜材料提供了一种制中空纤维膜的方法，且可以使丝径非常非常小。 图2-29 中空纤维膜的断面放大照片 溶液纺丝（Solution spinning） 干纺：铸膜液经过喷头后、直接在空气中使溶剂挥发。 湿纺：铸膜液经过喷头后，直接进入凝胶池中、使膜中的溶剂与凝胶池中的非溶剂进行交换，发生凝胶。 干喷湿纺：常将二者结合起来。 图２-30 溶液法（干喷湿纺）制中空纤维膜的流程示意图 熔融纺丝 将膜材料加热熔化，加压从喷头挤出，铸膜液受冷成型。该法制得的是均质中空纤维膜，透量小；但由于膜离开喷头时吸缩，因此可制得非常细的中空纤维膜，可以有很大的膜添装密度。 影响中空纤维膜的性能的因素： 制备方法、铸膜液的组成与温度、喷头的结构、喷丝速度，凝胶条件、卷绕速度等 喷头的结构直接影响到中空纤维壁的均匀性，对纺丝过程有举足轻重的作用。 图2-31 喷头断面结构示意图 其中插入管式（管孔式）较常用、铸膜液从环隙挤出、从中心管注入气体或液体、以控制纤维的内径和壁的结构，插入管式喷丝头的剖面如图2-32所示。 图2-32 插入管式喷头的剖面图 2.5 无机膜的制备 无机膜可以由金属、金属氧化物。陶瓷、玻璃和沸石等无机材料制成，现在无机膜的发展速度高于有机膜，无机膜的制备主要有下列几种方式。 溶剂一凝胶法（Sol-gel technique） 分相法（化学蚀刻法） 高温分解法 小烧结法 溶剂一凝胶法（Sol-gel technique） 溶胶一凝胶法是首先将膜材料制成溶胶，然后用溶胶制备出溶胶层，之后改变条件使溶胶层凝胶，再经过焙烧等处理，即可制成无机膜。 如可选取金属醇盐为原料，在乙醇一水的溶液中发生水解，并聚合形成化学胶体，制成溶胶层后，经低温干燥形成凝胶层，再控制温度湿度继续干燥成膜，该凝胶膜经过高温焙烧便成了有一定陶瓷粘性的氧化物微孔膜。溶胶一凝胶法制得的无机膜可以具有相当小的孔径和非常窄的孔分布，其孔径范围为10-1000A叶适用于超滤和气体分离。 分相法（化学蚀刻法） 将无机固体膜材料进行某种处理使之产生相分离，其中一相可以由化学试剂（蚀刻剂）提取，除去剩下的另一相、内部相互连接形成多孔无机膜。其中可以采用高温热处理、电化学阳极氧化、核辐射处理等方法达到分相目的。 如将硼酸盐母体热处理使之分相，形成两相，一相是硼酸盐富相，另一相为硅富相，用酸刻蚀，可将硼酸盐富相提取除去，于是富硅相就形成了多孔玻璃膜，该过程如图2-22所示。再如，将高纯度的金属箔在室温下，酸性介质中，进行阳极氧化处理，再用强酸除去未被氧化的金属，可制成具有均匀孔径分布的直孔金属氧化膜。 高温分解法 由纤维索、酚醛树脂、杂聚偏氯乙烯等热固性来合物制成的膜，在高温下分解可制成碳分子筛膜。将上述聚合物制成的膜在惰性气体中加热裂解，使高分子链断裂。并释放出小的气体分子，得到高度多孔性无机膜，但由于封闭孔过多，渗透性较差，因此要进一步在氧化气氛下活化，或氧化烧蚀，得到开孔。用该方法制备的膜适用于气体分离，最佳孔径为0.3-0.52nm。 小烧结法 将很细的无机粉粒分散在溶剂中，加入适当的无机粘接剂，制成悬浮液，成型制膜，经过干燥及高温烧结，而相互连接一起形成多孔膜。 The End * 0s 10s 20s 不同蒸发时间制得膜的断面扫描电镜图 60s 90s L-S膜最初应用于反渗透，现在已用该法开发制成了与反渗透膜具有相同的非对称超滤膜和气体分离膜，只是超滤膜具有50～200A的孔，气体分离无缺陷的非对称膜或需在非对称膜的外表面涂上渗透量大的膜材料，以修补表面的缺陷。 图2-21 L-S膜与Monsanto气体分离膜示意图 复合膜的制备 由于复合膜是选用不同的膜材料制备支撑底膜和致密层、这就使复合膜具有下列特点： 拓宽了制各膜的材料的选择范围，