第二章表面活性剂概述1.pptVIP

* * 临界胶束浓度 (critical micelle concentration) 临界胶束浓度简称CMC 表面活性剂在溶液中开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。 在CMC附近，表面活性剂溶液的许多性质都会出现转折，如表面张力、电导率、去污能力等. * 表面活性剂浓度变大 C CMC 分子在溶液表面定向排列，表面张力迅速降低 C ＝ CMC 溶液表面定向排列已经饱和，表面张力达到最小值。开始形成小胶束 C CMC 溶液中的分子的憎水基相互吸引，分子自发聚集，形成球状、层状胶束，将憎水基埋在胶束内部 * 可以利用测定表面张力，电导率等方法达到测定临界胶束浓度目的; 表面活性剂水溶液其浓度只有稍高于其CMC值时，才能充分显示其作用。 CMC * --与表面活性剂降低水的表面张力基本性质直接相关的效用有： 润湿、渗透、乳化、分散、 增溶、发泡、消泡和洗涤作用； --与表面活性剂降低水的表面张力基本性质间接相关的效用有： 平滑、柔软、匀染、 抗静电、杀菌、防锈 * §2.2.3 界面电荷 扩散双电层 在分散相粒子带电的情况下，加入离子型表面活性剂，由于界面吸附而产生界面电荷的变化，形成扩散双电层，对接触角、界面张力等界面现象或者分散体系特有的凝聚和分散、沉降、扩散等具有重要地位； * 如固液界面： 固相表面因为本身电离或吸附溶液中的离子而带电，在其周围必吸引着与其电性相反、电量相等的离子；在界面上形成紧密层和扩散层，构成扩散双电层； * §2.2.4 胶束和增溶作用 1、增溶作用： 表面活性剂在水溶液中形成胶束后，具有能使不溶或微溶于水的有机化合物的溶解度显著增大的能力，且溶液呈透明状，这种作用称为增溶作用。 * （1）非极性分子在胶束内部的增溶 被增溶物进入胶束内部，即有如增溶物（烷烃等的增溶属于这种方式）溶于液体烃内，其增溶量随表面活性剂的浓度增高而增大。 2、增溶作用方式 单态模型 非极性分子 极性分子 高分子、甘油、糖及某些不溶于烃的染料 * （2）极性分子在表面活性剂分子间的增溶 被增溶物分子（长链醇、胺及酸等）增溶在胶束“栅栏”之间，即非极性碳氢链插入胶束内部，极性头处于表面活性剂极性基之间，通过氢键或偶极子相互作用联系起来。当极性有机物的烃链较大时，极性分子插入程度增大，甚至极性基也被拉入胶束内。 非极性分子 极性分子 高分子、甘油、糖及某些不溶于烃的染料 * （3）在胶束表面的吸附增溶 被增溶物分子吸附在胶束的表面区域，或靠近胶束“栅栏”表面的区域，这种方式增溶在Cmc以上时，几乎呈一定值。 非极性分子 极性分子 高分子、甘油、糖及某些不溶于烃的染料 * （4）在聚环氧乙烷链间的增溶。 具有聚氧乙烷链的非表面活性剂的增溶与前3种不同，被增溶物（如苯，苯酚）包藏于胶束外层的聚环氧乙烷的亲水链中。 * 两态模型 被增溶物也可吸附到胶束/水界面上形成吸附态，也可溶解增溶物形成溶解态，胶束的增溶量由吸附态与溶解态共同决定。 两态模型认为：被增溶物质在胶束溶液中分配于水相和胶束相中，在两相中的分配状态并不相同。胶束被认为是“油滴覆盖以极性外衣”，胶束内部溶解被增溶物质，而成为“溶解态”；当极性较小，而能溶于胶束的被增溶物具有表面活性时，则它也能发生吸附作用而引起在表面过量，这种位于极性较大的胶束-水界面的吸附称为“吸附态”。 单态模型将两态模型的“吸附态”和“溶解态”简化成一态。 * a :增溶作用在热力学上是一个可逆平衡过程。 这就是说，被增溶物在增溶剂中的饱和溶液可从过饱和溶液稀释得来，也可以从被增溶物逐渐溶解而得到。 3、增溶作用特点： * 3、增溶作用特点： b :起增溶作用的主要是胶束。 实验测定：表面活性剂的浓度在Cmc以前，被增溶物的溶解度几乎不变，达到Cmc以后，则显著增高，这表明起增溶作用的内因是胶束。如果在已增溶的溶液中继续加入被增溶物，当达到一定值，溶液变成乳状液，在白色乳状液再加入表面活性剂，溶液又透明无色，这种乳化和增溶是连续的。 表面活性剂在溶液中形成胶束是增溶的先决条件。 * 3、增溶作用特点： c :增溶作用可使被增溶物化学势显著降低，形成的体系更加稳定，即增溶作用形成的体系在热力学上是稳定的。 乳状液在热力学上是不稳定的。 * 4、影响增溶作用的因素： 增溶剂、被增溶物、电解质、有机添加物和温度 。 （1）增溶剂（表面活性剂）的结构和性质 增溶剂为离