配位化合物教学课件.ppt

例: 二氯化钯是乙烯氧化制乙醛的工业催化剂,这是一种重要的配位催化反应。 1. 在不同温度下PdCl2有两种结构形式，即α- PdCl2型和β- PdCl2型。α- PdCl2呈扁平的链状结构，β- PdCl2则以Pd6Cl12为结构单元。在这两种结构中钯（Ⅱ）都具有正方形配位特征。试画出结构的示意图。 2. PdCl2盐酸溶液中可生成PdCl42 － ， PdCl42 － 络合乙烯生成[Pd(C2H4)Cl3]＋络离子。Pd2＋处于四边形的中央，问： （1）该络离子的Pd2＋是以什么杂化形式。 （2）该络离子中C2H4与Pd2＋之间形成的是什么键，试画出该络合物的结构示意图。 (3).如何利用PdCl2来鉴定体系中CO的存在（写出反应式）。 1. 2.（1）dsp2 （2） 3. PdCl2 + CO + H2O = Pd + CO2 + 2HCl （2分） 黑色 六配位（八面体）单核配合物MA2(NO2)2呈电中性；组成分析结果：M 21.68%, N 31.04%, C 17.74%；配体A含氮不含氧；配体 (NO2)x 的两个氮氧键不等长。1. 该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。2. 画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。3. 指出配体 (NO2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。4. 除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形回答问题。 1。 nM : nN = 21.68/MM : 31.04/14 = 1:(2y + 2） MM = 19.56x(y+1) y＝2（设y为其他自然数均不合题意），得 MM = 58.7 (g/mol) 查周期表，M = Ni 由配体 (NO2)x 的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O， 故配体为NO2-，因此，Ni的氧化数为+2。 2。 设配合物中碳原子数为nC，则：nC : nN = 17.74/12 : 31.04/14 = 0.667 已知 nN = 2x2+2 = 6, 所以，nC = 0.677x6 = 4 求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A是氮氢化合物，由此得氢数，可 推得配体A为H2NCH2CH2NH2, 3. (根据VSEPR理论，可预言)NO2-为角型，夹角略小于120o, N取sp2杂化轨道。 4. 配位化合物 今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。 1．画出全部异构体的立体结构。 1．定义 [FeF6 ]3- Fe(NCS)3 [Fe(CN)6]3- [Cu(NH3)4]2+ [AlF6]3- [Ag(NH3)2]+ 配合物: 含有配位键的化合物称为配合物。 配合物的组成 从溶液中析出配合物时，配离子经常与带有相反 电荷的其他离子结合成盐，这类盐称为配盐。配盐的组成可以划分为内界和外界。配离子属于内界，配离子以外的其他离子属于外界。内、外界之间以离子键结合。外界离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。 形成体 配位原子 配体 配体个数 K3[ Fe ( C N ) 6 ] 外界 内界 中央体(形成体)通常是金属离子和原子，少数是非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，BⅢ，PⅤ…… 配位体 含孤电子对或离域电子的分子和离子，。如： F－，Cl－，Br－，I－，OH－，H2O，NH3，CO ， CN－ …… 配位原子 具有孤电子对的原子。如：C、N、O、F、Cl、S等。 配体 单齿 多齿 NH3、Cl－ 、H2O、 F－ en 、EDTA 、OX 、py 、bipy 乙二胺（en） 乙二酸根(ox） O O C C O O 2– ? ? ? ? 乙二胺四乙酸根 (EDTA)（Y4－） 4– ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 配合物的命名： 先无后有，先阴后中，先A后B，先少后多 配合物 单核： [Co(NH3)6]Cl3 、 Na3[AlF6]. etc 多核： K2[Re2Cl8]、 [ Cr2O(NH3)10 ] Cl4. etc 配合物的分类 配合物 简单[Co(NH3)5H2O]Cl3 、 Pt (NH3)2 Cl2 螯合物[Cr(en)3]Cl3 配合物 离子[Cu(NH3)4]2+ [Ag(CN)2]-