第六章染料与颜料.ppt

二、 酞菁颜料 酞菁是一大类高级有机颜料。1907年人们就发现了酞菁，1927年Diesbach和Von der weid以邻二溴苯、氰化亚铜和吡啶加热反应得到蓝色的铜酞菁。酞菁颜料的色谱从蓝色到绿色，是有机颜料中蓝、绿色的主要品种。具有极强的着色力和优异的耐候性、耐热性、耐溶剂性、耐酸碱性，且色泽鲜艳，极易扩散和加工研磨，是一种性能优良的高级有机颜料。 酞菁颜料广泛用于印刷油墨、涂料、绘画水彩、涂料印花浆以及橡胶、塑料制品的着色。 酞菁是含有四个吡咯，而且具有四氮杂卟吩结构的化合物，结构式为： 酞菁的主体结构是四氮杂卟吩，其发色团共轭体系为18个π电子的环状轮烯。它在结构上也可以说由四个吲哚啉结合而成的一个多环平面型分子，金属酞菁中的金属原子位于对称中心。 最常见的金属酞菁是铜酞菁、钴酞菁、镍酞菁，其中铜酞菁最为重要。酞菁蓝、酞菁绿为常用品种。酞菁蓝主要成分是细结晶的铜酞菁。酞菁绿是多卤代铜酞菁，如C. I. 颜料绿7（C. I. 74260）就是有14个氯代的铜酞菁。 酞菁的传统工业制法有邻苯二腈法和苯酐-尿素法两种。苯酐-尿素法是在钼酸铵存在下，在硝基苯或三氯苯中，由邻苯二甲酸酐与尿素和铜盐反应。反应的过程可能为： 三、有机颜料的颜料化 有机颜料粒子的大小、晶型、表面状态、聚集方式等，对颜料的使用性能有相当大的影响。粗制颜料在这些方面常难以达到要求，故其使用性能往往不佳，不宜直接付诸应用。经过一系列化学、物理及机械处理，采取适当的工艺方法改变粒子的晶型、大小、聚集态和表面状态，使其具备所需要的应用性能，这个过程称为颜料化加工（俗称颜料化）。 有机颜料的颜料化方法主要有以下几种： （1）酸处理法 常用的酸是硫酸，有时也可用磷酸、焦磷酸等。酸处理法又分为酸溶法（Acid Pasting）、酸胀法（Acid Swelling），主要用于酞菁颜料。 酸溶法：将粗酞菁蓝溶解于浓硫酸（＞95%）中，使其生成硫酸盐，然后用水稀释，煮沸，这时硫酸盐分解析出铜酞菁的微细晶体。 酸胀法：将粗酞菁蓝溶解于低浓度的硫酸中（70~76%），粗酞菁蓝不溶解，只能生成细结晶的铜酞菁硫酸悬浮液，然后用水稀释，使酞菁蓝析出。 （2）溶剂处理法 基本原理是使颜料在溶剂中溶解，再结晶。将粉状或膏状的半成品颜料加入到有机溶剂中，在一定温度下搅拌，使颜料粒子增大，晶型稳定。此法常用于偶氮颜料。所用溶剂一般为极性有机溶剂。常用的有机溶剂为DMF、DMSO、吡啶、喹啉、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯等。溶剂的选择和颜料化条件要根据不同的颜料在实践中进行优选。 （3）盐磨法 又称机械研磨法，是用机械外力，将颜料与无机盐一起研磨，使晶型发生改变，无机盐作为助磨剂。常用的无机盐有氯化钠、无水硫酸钠、无水氯化钙。研磨时也可以加少量有机溶剂（如二甲苯、DMF）。例如，将粗酞菁蓝用盐磨法，酞菁与无水氯化钙之比为2:3，于60~80℃下用立式搅拌球磨机研磨，可得到粒度很细的α型铜酞菁蓝。如果加入有机溶剂（甲苯或二甲苯）则得到β型铜酞菁蓝。 （4）表面处理法 颜料的表面处理，就是在颜料一次粒子生成后，就用表面活性剂将粒子包围起来，把易凝集的活性点钝化，这样就可以有效地防止颜料粒子的凝集，改变界面状况，调节粒子表面的亲油、亲水特性，增加粒子的易润湿性，改善耐晒、耐候性能。 最重要的添加剂有松香皂及松香衍生物、脂肪胺、酰胺。 颜料化包含着十分丰富的理论和实践内容，同一化学结构的颜料，如果颜料化加工方法不同，其使用性能可能会出现相当大的差异。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 2、压热敏染料 大量应用于打字带、感压复写纸。常常是三芳甲烷类染料，在碱性和中性条件下为无色的内酯，和酸接触即开环而成深色的盐。染料溶于高沸点溶剂，包于微粒中，涂于复印纸下层。书写或打印时微粒破裂，染料和涂有酸性白土的纸接触而显色。 具有“热敏变色性”的染料被称为热变色染料。较早用于纺织品变色印花的染料就是一些热敏记录用的染料，近年来热变色染料已越来越多地用于纺织品的染色和印花。热敏染料也用作热变色染料示温材料。 3、激光染料 激光染料是在激光源作用下产生新的可调谐激光的专用染料。它起着在辐射条件下使光能放大的作用，其最普遍的应用状态是采用不同溶剂制成的染料溶液。近年来激光染料主要的结构类别为：（1）闪烁体类，主要是联多苯及 唑类化合物，可产生近紫