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授课内容二 第六章 热分析 ;第一节 热分析概述 ; 1780年英国的Higgins使用天平研究石灰粘结剂 和生石灰受热重量变化。 1915年日本的本多光太郎提出“热天平” 概念。 40年代末商业化电子管式差热分析仪问世。 1964年提出“差示扫描量热”的概念。 热分析已经形成一类拥有多种检测手段的仪器分析方法。 ; 差热分析 示差扫描量热分析 热重分析 逸出气体分析 热膨胀仪 热－力法 热－光法 电磁热分析 放射热分析等 ;;热分析四大支柱 差热分析、热重分析、 差示扫描量热分析、热机械分析 ——用于研究物质的晶型转变、融化、升华、吸附等物理现象以及脱水、分解、氧化、还原等化学现象。 ——快速提供被研究物质的热稳定性、热分解产物、热变化过程的焓变、各种类型的相变点、玻璃化温度、软化点、比热、纯度、爆破温度和高聚物的表征及结构性能等。 ; 热分析只能给出试样的重量变化及吸热或放热情况，解释曲线常常是困难的，特别是对多组分试样作的热分析曲线尤其困难。目前，解释曲线最现实的办法就是把热分析与其它仪器串接或间歇联用，常用气相色谱仪、质谱仪、红外光谱仪、X光衍射仪等对逸出气体和固体残留物进行连续的或间断的，在线的或离线的分析，从而推断出反应机理。;第二节 差热分析(DTA)Differential Thermal Analysis; ——是在程序控制温度下测定物质和参比物之间的温度差和温度关系的一种技术。 参比物： 在测定条件下不产生任何热效应 的惰性物质 ;热电偶与差热电偶;差热分析原理图;差热分析曲线;1. 差热分析仪 由加热炉、试样容器、热电偶、温度控制系统及放大、记录系统等部分组成。 ;差热分析仪;2、差热分析曲线 国际热分析协会ICTA （International Confederation for Thermal Analysis ） 差热分析DTA是将试样和参比物置于同一环境中以一定速率加热或冷却，将两者间的温度差对时间或温度作记录的方法。 DTA曲线：纵坐标代表温度差ΔT，吸热过程显示一根向下的峰，放热过程显示一根向上的峰。横坐标代表时间或温度，从左到右表示增加。 ;DTA曲线;差热反应起始温度的确定 外延始点温度：指峰的起始边陡峭部分的切线与外沿基线的交点。;典型的DTA曲线; ——炉子尺寸 均温区与温度梯度的控制 ——坩埚材料和形状 热传导性控制 ——差热电偶性能 材质、尺寸、形状、灵敏度选择 ——热电偶与试样相对位置 热电偶热端应置于试样中心 ——记录系统精度;2、试样因素 （1）热容量和热导率的变化 应选择热容量及热导率和试样相近的作为参比物 ;（2）试样的颗粒度 ——试样颗粒越大，峰形趋于扁而宽。反之，颗粒越小，热效应温度偏低，峰形变小。 ——颗粒度要求：100目-300目（0.04-0.15mm） ; （3）试样的用量 ——试样用量多，热效应大，峰顶温度滞后，容易掩盖邻近小峰谷。 ——以少为原则。 ——硅酸盐试样用量：0.2－0.3克 ; （5）参比物 ——整个测温范围无热反应 ——比热与导热性与试样相近 ——粒度与试样相近（100－300目筛） 常用的参比物：α－Al2O3 （经1270K煅烧的高纯氧化铝粉， α－Al2O3晶型） ;3、影响DTA曲线的操作因素 （1）加热速度 加热速度快，峰尖而窄，形状拉长，甚至相邻峰重叠。 加热速度慢，峰宽而矮，形状扁平，热效应起始温度超前。 ;升温速度对硫酸钙相邻峰谷的影响;（2）压力和气氛 ——对体积变化大试样，外界压力增大，热反应温度向高温方向移动。 ——气氛会影响差热曲线形态，一般采用动态气氛。 ;（1）含水矿物的脱水 ——普通吸附水脱水温度：100－110℃ 。 ——层间结合水或胶体水：400 ℃内，大多数200或300 ℃内。 ——架状结构水：400 ℃左右。 ——结晶水：500 ℃内，分阶段脱水。 ——结构水：450 ℃以上。 ;第三节 差示扫描量热分析法(DSC) Differential Scaning Calarmeutry  ;DTA面临的问题 定性分析，灵敏度不高 差示扫描量热分析法（DSC） ——通过对试样因热效应而发生的能量变化进行及时补偿，保持试样与参比物