第27讲沉淀滴定法第1讲.ppt

第27讲 第八章 沉淀滴定法 第1讲 第八章 沉淀滴定法 第一节 概 述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然能形成沉淀的反应很多，但是能用于沉淀滴定的反应并不多，因为沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求： (1)沉淀的溶解度很小； (2)反应速度快，不易形成过饱和溶液； (3)有确定化学计量点的简单方法； (4)沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。 第27讲 第八章 沉淀滴定法 第1讲 目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐的反应，例如 Ag++Cl-＝AgCl↓ Ag++SCN-＝AgSCN↓ 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法。银量法可以测定Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。 银量法根据指示终点的方法不同，可分为直接法和返滴定法两类。 一、直接法 是利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定Cl-或Br-。 第27讲 第八章 沉淀滴定法 第1讲 二、返滴定法 是加入一定过量的沉淀剂标准溶液于被测定物质的溶液中，再利用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。例如测定Cl-时，先将过量的AgNO3标准溶液，加入到被测定的Cl-溶液中、过量的Ag+再用KSCN标准溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。在返滴定法中采用两种标准溶液。 银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂、食盐水的测定。电解液中Cl-的测定以及农业、三废等方面氯离子的测定。 沉淀滴定法和其他滴定分析法一样，它的关键问题是正确测定计量点，使滴定终点与计量点尽可能地一致，以减少滴定误差。因此，下边将重点讨论银量法中常用的几种确定终点的方法。 第27讲 第八章 沉淀滴定法 第1讲 第二节 确定终点的方法 一、莫尔法 (一)原理 在测定Cl—时，滴定反应式为： Ag++Cl—＝AgCl↓(白色) 2 Ag++CrO42—＝Ag2CrO4↓(砖红色) 根据分步沉淀原理，由于AgCl的溶解度(1.3×10-5 mol/L)小于Ag2CrO4的溶解度(7.9×10-5 mol/L)，所以在滴定过程中AgCl首先沉淀出来。随着AgNO3溶液的不断加入AgCl沉淀不断生成，溶液中的Cl-浓度越来越小，Ag+的浓度相应地愈来愈大，直至与[Ag+]2[CrO42-]KSP(Ag2CrO4)时，便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，借此可以指示滴定的终点。 第27讲 第八章 沉淀滴定法 第1讲 莫尔法也使用于测定氰化物和溴化物，但是AgBr沉淀严重吸附Br-，使终点提早出现，所以当滴定至终点时必须剧烈摇动。因为AgI吸附I-和AgSCN吸附SCN-更为严重，所以莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。 用莫尔法测定Ag+时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，因为先生成大量的Ag2CrO4沉淀凝聚之后，再转化AgCl的反应进行极慢，使终点出现过迟。因此，如果用莫尔法测Ag+时，必须采用返滴定法，即先加一定体积过量的NaCl标准溶液滴定剩余的Cl—。 第27讲 第八章 沉淀滴定法 第1讲 (二)滴定条件 1.指示剂用量 指示剂CrO42-的用量必须合适。太大会使终点提前，而且CrO42-本身的颜色也会影响终点的观察，若太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。 计量点时：[Ag+]sp=[Cl-]sp=K1/2sp(AgCl) [CrO42-]= Ksp(Ag2CrO4)/ [Ag+]sp2 = Ksp(Ag2CrO4)/ Ksp(AgCl) =1.1×10-2 mol·L-1 在实际滴定中，如此高的浓度黄色太深