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                * * 多相反应的分类  1、按相态分:  气-固 、气-液 、液-固、气-液-固 等。 2、按是否使用催化剂分:  催化反应  非催化反应  3、根据化学反应进行的部位分:  在两相界面处发生反应  在一个相内发生反应  在两个相内同时发生反应        本章讨论气-固催化反应,着重阐明传递现象对化学反应过程的影响。 6  多相系统中的化学反应与传递现象 6.1  多相催化反应过程步骤  一、固体催化剂的宏观结构及性质  比表面积(Sg ):单位质量催化剂所具有的表面积。单位:[m2/g]。由BET法或者色谱法测定。 2  孔容:Vg:单位质量催化剂所具有的孔的容积。单位:[cm3/g]。 ?  3 平均孔半径ra ???????   ????????????????????????????????????????????????????????????????????????  4 孔隙率: 5 颗粒密度:   ?  真密度:  堆密度:  三者都是单位体积中的固体质量,但差别在于体积计算不同。三种密度的大小顺序为:                       。 床层空隙率:  (1)筛分法,如用40~60目筛子,然后取平均值。(2)颗粒粒度用与颗粒相当的球体直径表示。 与颗粒体积相等的球体直径  与颗粒外表面积相等的球体直径  与颗粒比外表面积相等的颗粒直径 6 粒度(颗粒尺寸) 7 形状系数ψa :为与颗粒体积相同的球体的外表面积as与颗粒的外表面积ap之比,即 Ψa≤1,Ψa=1为球形。 二 多相催化反应过程步骤 (1) 反应物A由气相主体扩散到颗粒外表面 (2) A由外表面向孔内扩散,到达吸附反应活动中心(3)(4)(5) 依次进行A吸附,A在表面上反应生成B,产物B自表面解吸(6) B由内表面扩散到外表面(7) B由颗粒外表面扩散到气相主体 图 6.1 多相催化反应过程步骤 步骤(1)、(7)属于外扩散过程,(2)、(6)属于内扩散过程,而(3)-(5)属于表面反应过程。  七个步骤 : 对于串联过程,存在着速率控制步骤,定态下各步骤的速率相等,且等于控制步骤的速率。 由于扩散的影响, 流体主体CAG、催化剂外表面反应物浓度CAS、催化剂颗粒中心CAC、平衡浓度CAe是不一样的,且CAG≥CAS≥CAC≥CAe。对反应产物,其浓度高低顺序相反:CBe≥CBC≥CBS≥CBG  例6.1 在半径为R的球形催化剂上,等温进行气相反应  。若分别以反应物A的浓度CA和产物B的浓度CB为纵座标,径向距离r为横座标,针对下列三种情况分别绘出A和B的浓度分布示意图。   (1)?? 化学动力学控制  (2)?? 外扩散控制  (3)?? 内、外扩散的影响均不能忽略         图中要示出CAG、CAS、CAC、CAe及CBG、CBS、  CBC、CBe的相对位置。 三 扩散对多相催化反应的影响  1 单一反应 ? 外扩散效率因子ηx: 对a 级不可逆反应:  只考虑相间传质,不考虑相间传热和内扩散 内扩散有效因子η 颗粒内浓度并不均匀,总反应速率要对整个颗粒平均。 2 扩散对复合反应选择性的影响  平行反应:      αβ,SS’, 不利;??   αβ,SS’, 有利; ??   α=β,S=S’, 无影响 一级不可逆连串反应:  扩散对连串反应不利,使选择性降低。  提高气体质量速度G,可降低外扩散阻力,消除外扩散影响。 3 减小扩散影响的办法 减小内扩散影响的办法(增大η的措施): 减小催化剂颗粒尺寸, 内外扩散都有影响时的有效因子 总有效因子 ??? 根据固体催化剂是处于静态状态还是运动状态,反应器可分为两大类:属于静止状态的有固定床反应器和滴流床反应器。处于运动状态的有流化床反应器,移动床反应器和浆态反应器等。  ??? 本章主要讨论固定床反应器,对流化床反应器作简要的阐述。 第七章? 气固催化反应器的设计和分析 7. 3? 绝热式固定床反应器  固定床反应器按催化剂床层是否与外界进行热量交换分两大类:     ?绝热式-反应过程中与外界无热交换 ?    换热式-反应过程中与外界有热交换 一 绝热反应器的类型  1 单段绝热反应器  特点:反应物料在绝热情况下只反应一次。  优点:结构简单,空间利用率高,造价低  缺点:①对一些热效应大的反应,温差太大,不太适合。?②对可逆放热反应,反应器轴向温度分布可能会远离最佳温度分布, 使生产强度下降。   适用于:①热效应较小的反应 ?           ②温度对目的产物收率影响不大的反应 ?   ③虽然热效应较大,但单程转化率不高的反应。 2  多段绝热反应器  特点:反应物料多次在绝热条件下反应,每反应一次,要进行一次换热。反应与换热交
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