第五章 无机物的电解工业.pptVIP

课堂作业 1、玻璃电极的工作原理？ 2、写出5-8种电化学传感器的性能指标。 第八章 无机物的电解工业 §8.1 概述 电化学反应器的组成和结构 几个重要的基本概念和术语 转化率和选择性 电流效率 电压效率与电能效率 电压效率（ ηV）：制取一定量产品，理论分解电压Ee与实际槽电压V的比值。 电能效率（ηE）：为获得一定量产品，根据热力学计算所需的理论能耗W和实际能耗Wr之比。 优点： 优点： 三、隔膜电解法 优点：防止液体的自由流动和电解产物的混合，减少副反应 缺点： （1）所得碱液稀，需浓缩才能出售 （2）不能阻止离子的相互扩散和迁移，碱液含杂质Cl- （3）电解槽电阻高，电流密度低 （4）石棉隔膜寿命短 四、水银电解法 五、离子交换膜电解法 优点：（1）没有汞和石棉的公害（2）能生产约35％氢氧化钠的高纯度碱液，可直接作为商品使用，也可再经蒸发器浓缩为50％液体烧碱。（3）总能耗相对较低 六、工艺条件的优化 七、氯碱工业未来发展的展望 §8.3 氯酸盐和高氯酸盐的电合成 一、氯酸盐的电合成 二、高氯酸盐的电合成 第八章 无机物的电解工业 氯碱工业 氯酸盐和高氯酸盐的电合成 §8.4 锰化合物的电解合成 一、电解二氧化锰（EMD） 二、高锰酸钾的电解合成 §8.5 电解法生产过氧化氢 §8.6 水的电解 氯酸盐和高氯酸盐的电合成 Cl2 + H2O → HClO + H+ + Cl- Cl2 + 2OH- → ClO- + H2O + Cl- 2HClO + ClO- → ClO3- + 2H+ +2Cl- 2ClO3- + H2O - 2e → ClO4- + 2H+ 1、电解二氧化锰特点 纯度较高（一般在90%） 晶型好（γ型） 电性能好 2、电解二氧化锰生产工艺 （1）硫酸-硫酸锰电解工艺 （2）氯化锰-盐酸电解工艺 1918年Van Arsdale等人提出用硫酸锰溶液的电解来制备电解二氧化锰,以碳酸盐锰矿和二氧化锰矿为原料,通过化学转化变成较为纯净的二价锰盐,然后在硫酸介质中电解即可得到电解二氧化锰。 20世纪30年代末美国成功实现了“高温电解含硫酸的硫酸锰液”生产电解二氧化锰的工业化,自此以后该法几乎在半个多世纪中不曾改变。 （1）硫酸-硫酸锰电解工艺 （1）原理：以硫酸-硫酸锰-水为电解液，通以大电流和低电压直流电进行电解 （2）电极反应 Mn2++2H2O → MnO2+4H++2e (1) φ=1.23 V Mn2+ → Mn3+ +e (2) φ =1.51 V Mn2+ +4H2O → MnO4 - + 8H+ + 5e (3) φ =1.51 V MnO2+2H2O → MnO4 - + 4H+ +3e (4) φ =1.695 V 2H2O → O2+ 4H+ +4e (5) φ =1.229 V 阳极反应： 阴极反应： 2H+ + 2e → H2↑ 总反应： MnSO4 + 2H2O → MnO2+ H2↑ + H2SO4 （3）电极材料 阳极材料：铅、铅基合金、石墨或纯钛、贵金属氧化物涂层 20世纪60年代中叶出现了电解MnCl2-HCl溶液生产电解二氧化锰的工艺。 该工艺可获得一种类单晶的纤维状结构的MnO2(称之为FEMD)，也可生产高活性的电解二氧化锰,且能从氯碱和PVC工业中得到廉价的盐酸副产品，而锰矿可就地取材。氯化物电解液比硫酸盐有较高的导电性和溶解性，因而电解MnCl2溶液体系是较经济的方法。 该工艺还具有电流密度大, 槽压低, 电能消耗少等优点。 （2）氯化锰-盐酸电解工艺 以盐酸-氯化锰-水为电解液，通以大电流和低电压直流电进行电解 阳极反应： 阴极反应： 2H+ + 2e → H2↑ 总反应： MnCl2 + 2H2O → MnO2+ H2↑ + 2HCl 阳极材料：钛基二氧化锰涂层 （1）原理： （2）电极反应： （3）电极材料： Mn2+ + 2H2O → MnO2+ 4H+ + 2e 1、高锰酸钾的性质 俗称“灰锰氧”。化学式：KMnO4， 暗紫色菱柱状闪光晶体。 具有强的氧化性，主要用作消毒剂、氧化剂、漂白剂、毒气吸收剂、二氧化碳精制剂、水净化剂等 2、高锰酸钾的制备方法 （1）化学氧化法 （2）电解合成 3、高锰酸钾的电解合成 ①原料：软锰矿 ②基本