第六章 合成氨.ppt

一、合成氨的重要性 氨是最为重要的基础化工产品之一,产量居各种化工产品之首；也是能源消耗的大户，世界上大约有10%的能源用于生产合成氨。 我国合成氨产量位居世界第一。其中80%以上用来生产化肥，保证了粮食丰收。 合成氨工业是国家发展的需要，也是人民生活的需要。对于我们这样一个人口大国，粮食生产尤为重要。 合成氨是人类固氮的最重要方法，将空气中的游离氮转化为化合态氮的过程 空气（巨大的N2资源）：106 kg/100 m2土地 N≡N 的键能特别大：945 KJ/mol 天然固氮 传统的工业合成氨技术是德国化学家哈伯（ Fritz Haber）在1905年发明的，因此也被称为哈伯法合成氨。 哈伯因此获得了1918年度诺贝尔化学奖。 原料气的制取原则上有三种方法：燃料转化法、低温分离法、电解制氢法。 氨合成的反应式为：0.5N2 + 1.5H2 NH3 铁催化剂：以铁为主体，内表面很大的细粒催化剂。 配料：Fe2O3 54% ~ 68%，FeO 29% ~ 36%，Al2O3 2% ~ 4%，K2O 0.5% ~ 0.8%，CaO 0.7% ~ 2.5%。 氧化物经混合、熔融、冷却后凝固成块，然后破碎。筛分出不同粒径，按大小不同装在反应器的不同部位 铁催化剂容易中毒： 暂时性中毒：原料气体中含有少量水和一氧化碳，将使活性铁氧化而失去活性。但当氧和氧化剂清除后，氧化铁被氢还原成铁，其活性仍可恢复。 永久性中毒：原料气体中含有的硫（如H2S）和磷（如PH3）, 引起的中毒不可恢复。 氢氮混和气在铁催化剂表面上发生的反应大体包括： ① 气体向催化剂表面(外表面和内表面)扩散。 ② 气体在催化剂表面发生活性吸附。 N2(气) → 2N(吸附) H2(气) → 2H(吸附) ③ 吸附的氮和吸附的氢发生反应生成氨 N(吸附) + H(吸附) → NH(吸附) NH(吸附) + H(吸附) → NH2(吸附) NH2(吸附) + H(吸附) → NH3(吸附) ④ 生成的氨从催化剂表面解吸 NH3(吸附) → NH3(气) ⑤ 解吸的氨从催化剂表面向气体主流扩散。 上述五步中，哪一步是控制阶段，取决于反应条件。 4. 氢氮比 化学计量方程式氢氮比等于3。实践：氢氮比低于3可以加快反应速率。实际氢氮比约为2.5。 5. 进塔气中惰气（甲烷）的含量 原料气含惰气不超过2%。循环流程，一部分惰气溶于产品液氨，大部分留在体系中越积越多，放掉一部分循环气体。 6. 催化剂粒径 优化条件只能通过实验来确定 初期，400～470 ℃范围内：0.6～3.7 mm； 后期，420～440 ℃范围：8～16 mm 较为合理。 八、合成塔 包括外壳和内芯两个部分。 外壳需保证气体耐高压，必须坚固。强度高，容积大，易加工，长筒形。采取了降温措施，外壳温度一般不超过50～60℃。不用耐氢、氮腐蚀，用高强度、低合金钢制成。 内芯是原料气体进行预热、反应和冷却场所，处于高温、高压下，其壳体及构件须采用耐氮、氢腐蚀的特种合金钢制作。 合成塔为固定床催化反应器分为轴向塔和径向塔。 我国20世纪70年代大型氨厂（年产约30万吨）所采用的典型的轴向合成塔。 混合反应气体含氨为2.1%，温度约30～40 ℃，从底部进入，沿外壳与内套间的环隙上升到顶部，吸收内芯向外壳的传热，防止外壳超过60 ℃，避免外壳腐蚀。 再沿换热器的管间向下，被预热到约420 ℃，与从侧进气口5进入的适量冷激反应气混合，降温到410 ℃， 经过第一层催化剂床层。反应气体温度上升为496 ℃，氨浓度由入口的2.1%上升到8%。 轴向塔的长径比一般是12～15，催化剂床层的长径比约8～10，床层总厚度可达7～8 m。 反应初期反应速率很快，只需少量催化剂；反应后期反应速率很慢，需要投入较多的催化剂，所以第四段催化剂的填充量比第一段的多几倍。 轴向塔的主要缺点：气流阻力大 开发了径向塔 优点： 阻力小：由于通气截面积大，催化剂层薄。阻力仅为轴向塔的10～30%，气体压缩机的能耗减少。 空速高：阻力小，所以可以提高空速来增加产量。 催化剂活性高：由于催化剂层薄，颗粒小，使催化剂有较高的活性。 轴向塔和径向塔对比 如国内某水平较高的轴向塔生产情况为： 空速28 000 h-1，塔阻力降1.8～2 Mpa，出口氨含量12%、催化剂生产强度为50 t(NH3)·m-3(催化剂)·d