1部分粉末冶金化学法制备.pptVIP

第3 章 粉末 生产----化学法 举例说明，粉末颗粒尺寸、形貌与性能关系。 目前，粉末工业化生产中存在的问题及其解决的方法。 传统的粉末与纳米粉体在生产和应用方面存在的差异性。 谈谈粉末工业化生产对环境和生活产生的影响(举例说明)。 各类规模化粉末生产技术的设备、生产工艺及其销售环境。 小结与问题 * 3-2 化学制粉法 一、还原法 二、电解法 一、化学还原法 一、还原制粉的基本原理 依据热力学原理确定反应能否发生——氧位图 氧化物的 G0~T 图 氧化物的标准生成自由能-温度图 氧化物的标准生成自由能-温度图的说明 随温度升高，△G°增大，各种金属的氧化反应愈难进行，由于随温度升高，金属对氧的亲和力减小。因此，还原金属氧化物通常要在高温下进行。 △G°-T关系线在相变温度处，特别是在沸点处发生明显的转折，这是由于系统的熵在相变时发生了变化。 CO生成的△G°-T关于系统得走向是向下的；即CO的△G°随温度升高而减小。即这条线与很多金属氧化物的△G°相交。这说明在一定温度下碳能还原很多金属氧化物。如Fe、W的氧化物。 2H2+O2=2H2O的△G°-T关系线在Cu、Fe、Ni、Co、W等氧化物的关系线以下，说明在一定条件下氢可以还原Cu、Fe、Ni、Co、W等氧化物。 位于图中最下面的几条关系线所代表的金属如Ca、Mg等与氧的金和力最大。所以Ti、Zr、Th、U等氧化物要用Ca、Mg作还原剂，这就是所谓的金属热还原。 在同一温度下，图中位置愈低的氧化物，其稳定性愈大，即该元素对氧的亲和力愈大。 反应动力学----反应进行的速度以及各种因素对反应速度的影响 ★ 在粉末冶金中所碰到的多数是多相反应。特别是固-气多相反应。气体间两个分子能相互作用的必要条件是互相碰撞，然而，并不是每一次碰撞都能引起反应，只有那些在碰撞的瞬间具有高于必要能量的分子才能发生相应的反应 。 ★ 化学反应速度以单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示。 ★ 多相反应中，影响反应速度的因素： (1)反应物的浓度和温度 (2)界面的特性、界面的面积、流体的速度、反应相的比例、核心的形成，扩散层。 (3)固体反应产物的特性（形成的表面壳层有疏松与致密之分） ★ 气体还原固体金属氧化物的机理：“吸附-自动催化”理论。 吸附 Me(固)+X(气)=MeO（固）·X（吸附） 反应 MeO(固)X(吸附)=Me（固）·XO（吸附） 解吸 Me(固) ·XO(吸附)=Me（固）+XO（气） Me(固)+X(气)=Me（固）+XO（气） 举例:还原法制备铁粉 1.基本原理 铁的氧化物有三种形态，即Fe2O3、FeO、Fe3O4。其中只有Fe2O3在组成上是不变的，而FeO、Fe3O4的组成是可变的。 铁的氧化物的还原过程是分阶段进行的，即从高价氧化铁到低价氧化铁，最后还原为金属铁。Fe2O3→Fe3O4→FeO→Fe 当反应体系内有碳存在时，还原过程中将存在下列各反应平衡： MeO+CO=Me+CO2 CO2+C=2CO MeO+C=Me+CO 2MeO+C=2Me+CO2 如果反应在950-1000℃以上的高温范围内进行，则最后一个反应是没有实际意义的。由于CO2在此高温下会与固体碳作用全部转变成CO起主导还原作用。 显然，固体碳也能直接还原铁的氧化物，但固体与固体的接触面很有限，因而固-固反应速度很慢。只要还原反应器内有过剩的固体碳存在，则碳的气化反应总是存在的。所以，铁的氧化物的直接还原，从热力学观点看，可以认为是间接还原反应（CO还原铁的氧化物）与碳的气化反应的加和反应。 用CO还原铁的氧化物时，还原温度与气相组成的关系如图。将CO%-T的平面分成四个区域： Ⅰ区：只有Fe2O3能稳定存在 Ⅱ区：只有Fe3O4能稳定存在 Ⅲ区：只有FeO能稳定存在 Ⅳ区：只有Fe能稳定存在 曲线b,c相交于a点，该点温度为570℃ 2. 隧道窑法制取粉末冶金用还原铁粉工艺流程 隧道窑 3．影响因素 1原料 a．杂质：如SiO2的含量超过一定限度后，还原时间延长，还原不完全。铁粉中含铁量降低。 b．粒度：原料