第6章酸碱平衡和沉淀溶解平衡第二版.pptVIP

第6章 酸碱平衡沉淀溶解平衡 强电解质：在水溶液或熔融状态下全部离解的物质。 HNO3(aq)=H+(aq)+NO3-(aq) NaCl(aq)=Na+(aq)+Cl-(aq) 弱电解质：在水溶液或熔融状态下部分离解的物质。 HAc(aq)=H+(aq)+Ac-(aq) NH3.H2O(aq)=NH4+(aq)+OH-(aq) 非电解质：不发生离解的物质。 6.1 酸碱平衡 6.1.1 酸碱理论 阿仑尼乌斯(Arrhenius)理论： 酸：在水溶液中电离产生氢离子(H3O+)的物质；碱：在在水溶液中电离产生氢氧根(OH-)的物质。 酸、碱中和反应：H3O+和OH-结合生成H2O。 强酸(碱)：在水溶液中全部离解的酸(碱)； 弱酸(碱)：在水溶液中部分离解的酸(碱)。 1. 酸碱质子理论 酸：质子给予体（proton donor）; 碱：质子接受体（proton acceptor）。 共轭酸碱对： 酸碱中和反应：质子转移反应。 酸碱质子理论无“盐”的概念。 酸碱质子理论适用于任何溶剂和无溶剂体系。 2. Lewis酸碱电子理论 酸：接受电子对的物质； 碱：提供电子对的物质。 酸碱反应：电子对的授受反应，通过配键形成酸碱加合物。 金属离子：路易斯酸； 阴离子和中性配体：路易斯碱。 适用范围不受溶剂和H+的限制： 6.1.2 水的离解平衡与pH标度 1. 水的离解平衡： 2. pH与pOH标度 定义： pH标度范围：1-14。标度以外，用浓度表示 6.1.3 弱酸、弱碱的离解平衡 1、一元弱酸(弱碱)的离解平衡 简写为： 物质的酸离解常数，表征了酸的强弱。 一元弱酸的PH值计算 一元弱酸：HA(aq)=H+(aq)+A-(aq) 起始： Ca 平衡： Ca-x x x 得： Ka0= [H+][A-]/[HA]=x2/(Ca-x) 精确式：x2- Ka0x+Ka0 Ca=0 近似处理： Ca /Ka0＞100，可忽略离解的x， 最简式：Ka0= x2/Ca x= 一元弱碱：NH3.H2O(aq)=NH4+(aq)+OH-(aq) Kb0=1.8×10-5 精确式： 最简式： 离解度 离解度：离解平衡时，已离解的电解质浓度占起 始浓度的分数。 一元弱酸：α=[H+]/Ca Ca:酸起始浓度 一元弱碱：α=[OH-]/Cb Cb:碱起始浓度 联立： 联立： 弱酸(弱碱)稀溶液pH计算 同时考虑弱酸和水的离解： 2.多元弱酸的离解平衡 a.二元弱酸的离解平衡：H2S H2S(aq)=H+(aq)+ HS-(aq) HS-(aq)= H+(aq)+ S2-(aq) [H+]=[H+]1+[H+]2 = [H+]1 [HS-]=[HS-]1-[HS-]2 精确求解须解三次方程，可近似处理： 第二级解离比第一级困难： [H+]=[H+]1+[H+]2 = [H+]1 可视为一元弱酸： 最简式： [HS-]=[HS-]1-[HS-]2= [HS-]1=[H+]1 b.总离解平衡 H2S(aq)= 2H+(aq)+ S2-(aq) 多元弱碱的离解平衡 如：Na2CO3=2Na++CO32- 完全解离 CO32- + H2O = HCO3-+OH- Kb1=1.8×10-4 HCO3-+ H2O = H2CO3+OH- Kb2=2.3×10-8 同多元弱酸的处理方法一样，可得： 最简式： 几点说明 1、强酸才能完全离解出H+,弱酸只能部分给出H+ 2、弱酸离解出H+，受溶液的酸度的控制： 酸度越高（PH值小），离解的H+越少； 酸度越低（PH值大），离解的H+越多； 3、共扼酸碱对，酸越强，则共扼碱越弱； 反之亦然。 如：HAc-NaAc Ka=1.8×10-5=10-4.74 PKa=4.74  PKb=9.26 Kb=10-9.26 6.1.4 盐的水