第二章团化和团转化的基本反应.pptVIP

（2） 炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如 炔烃的亲电加成不如烯烃活泼，当一个既含有双键又含有叁键的不共轭分子与溴发生亲电性加成时，通常溴首先加到双键上。 例： 当双键与叁键共轭时，亲电加成首先加到叁键上。（了解） 例： 2、加成－加H2 3、呋喃的共轭二烯性质 （吡咯、噻吩较难）呋喃芳香性最差 呋喃可使浸过盐酸的松木片显绿色。 4、噻吩：　 应用于除去石油和粗苯中的噻吩 5、吡咯的弱酸性 四氢吡咯的碱性明显大于吡咯，存在于脯氨酸中 N N COOH 1) CO2 2) H3O+ 参与共轭 Na H 类似苯酚钠 2-吡咯甲酸 N H N H N N N2Cl + pH=7-9 吡咯钾 可发生Reimer——Tiemann反应 2.2 官能团转化 1 羟基的转换 结构： 反应： 1 与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法） a、反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性：HI HBr HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH b 、醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程， 叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇多为 SN1历程。 C、β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。 注意： 2 与卤化磷和亚硫酰氯反应 3 与酸反应（成酯反应） 1)与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯 高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一 如 C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠） 2）与有机酸反应 4 脱水反应 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异 可发生分子内或分子间的脱水反应。 醇的脱水反应活性： 3°R-OH 2°R-OH 1°R-OH 酚的官能团转换 酚主要是转化成醚的反应 亲核取代反应 卤代烷分子中的碳卤键能发生多钟类型的反应。 由于卤素是一个较好的离去基团，可以与H2O、 NH3、RO-、I-、SH-、CN-、SCN-、NO2-、和炔 基等亲核试剂发生亲核取代反应。 2 含卤化合物的转换 反应中生成沉淀，反应速度与R的结构有关，可用于 鉴别不同类的RX。 R 反应现象 主要产生沉淀 加热，产生沉淀 加热，等一段时间 才产生沉淀 长时间加热， 也不产生沉淀 卤代烃的亲核取代生成多类重要产物， 最有用的有机反应之一. 反应活性： 消除反应： β- 消除： 主要生成双键上烃基取代较多的扎依采夫规则 与金属的反应： 1.与镁的反应 反应活性: RI RBr RCl RF 1oR产率较好，2o，3o可有消除，偶联发生 PhCH2X, CH2=CH2X等太活泼，易发生偶联 3 氨基的转换 胺分子中，N原子是以不等性sp3杂化成键的，其构型成棱锥形。 胺作为亲核试剂与卤代烃发生取代反应，生成仲胺、 叔胺和季铵盐。此反应可用于工业上生产胺类。但往往 得到的是混合物。胺、仲胺易与酰氯或酸酐等酰基化剂 作用生成酰胺。胺与 磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应 叫做磺酰化反应（兴斯堡——Hinsberg反应） 。 * * 第二章 官能团化和官能团转换的基本反应 2.1 官能团化 烷烃 烯烃 炔烃 芳烃 杂环 R-H R-A 官能团化 构效关系 1 烷烃的官能团化 结构特点： C：SP3杂化 正四面体 σ键 碳氢键极性较小 （特殊条件） 碳氢键断裂： 氢原子被取代 自由基机理： 思考： 1.不同氢原子的反应活性顺序？ 2.自由基的活性顺序？ 3.卤素氯、溴的反应活性谁好？选择性呢？ 2 烯烃的官能团化 烯烃的结构特征:　 双键碳是sp2杂化。 平面三角形. ? 键是由p轨道侧面重叠形成。 反应： 亲电加成 α-H的反应 氧化反应 构效 加卤反应（Cl2, Br2) 与卤化氢的加成 加 H2SO4 加 H2O 过氧化物效应 思考： 亲电加成反应的规则？ 反应