CO2电化学催化还原说课讲解.ppt

不同预处理方法铜电极电催化还原CO2的比较研究 汇报人： 主要内容 研究背景及意义 研究内容与测试方法 实验结果讨论 下一步进度安排 研究背景及意义 Source: /wiki/CO2 72% 研究背景及意义 研究背景及意义 减少二氧化碳排放的技术？ 不能从根本解决问题 研究背景及意义 二氧化碳还原技术 微生物燃料电池技术 光催化还原技术 加氢气整合技术 电催化还原技术 主要的还原产物： 碳氢化合物 氢气 一氧化碳 研究背景及意义 能源危机时间 爆发原因 1973 阿拉伯国家不满西方国家支持以色列而采取石油禁运导致危机 1979 伊朗革命爆 1990 波斯湾战争 2004 投机炒作及美元贬 替代能源： 燃料电池 甲醇 生物燃油(玉米制酒精） 生物能 太阳能 潮汐能和风能等 Source: /wiki/ 研究内容与实验方法 研究内容 研究内容与实验方法 实验方法 质子交换膜 H+ CO2 还原产物 CE WE RE 电化学工作站 三电极体系电化学催化还原CO2 研究内容与实验方法 实验步骤 研究内容与实验方法 1、电极的制备 500℃煅烧12h Source: Christina et al. J. Am. Chem.Soc. (2012) Source: Ren et al. Elechem.Soc. (2011) 研究内容与实验方法 1、电极的制备 基底电极：纯铜电极在500℃下煅烧12h,得到Cu2O薄膜，经还原后为实验使用的基底电极。 Cu/Cu2O：在制备好的基底电极上电沉积Cu2O薄膜 采用醋酸铜体系，-0.2V恒电位沉积。 研究内容与实验方法 1、电极的制备 Cu/In/Cu2O:采用硫酸盐体系电镀In,然后再在In外层用同样方法电沉积Cu2O 500℃煅烧12h Cu2O薄膜还原 In Cu2O Cu2O 硫酸盐体系电沉积 醋酸铜体系电沉积 研究内容与实验方法 2、电解液的选择与预处理 采用0.5M Na2SO4与0.5M KHCO3 SO42-与Na+电解产物的法拉第效率高，HCO3-和K+产甲酸的速率快 预处理：电解液进行预电解 电解液进行预电解可有效缓解催化剂钝化的现象 Source: Wu et al. Elechem.Soc. (2012) Source: Hori et al. Electrochimica.Acta. (2005) 研究内容与实验方法 3、表征测试技术 表面测试技术 电化学测试技术 XRD：检测电极表面催化剂的元素信息 CV：表征催化剂对CO2的催化性能 SEM：观察电极表面微结构及催化剂尺寸 LSV：计算电子传递系数和交换电流密度 XPS：获取催化剂的内层电子信息 EIS：利用电阻抗谱图尝试分析还原机理 RDE：计算限制性步骤的电子转移 RRDE：得到每一步骤电子转移的还原产物信息 Koutecky-Levich公式： Source: Liu et al. Angew.Chem Int.Ed. (2010) 研究内容与实验方法 合成纳米催化剂 Source: Wu et al. Angew.Chem Int.Ed (2007) Source: Tan et al. Nano Lett.Vol (2007) 难点及存在问题 CO2 成键方式 C原子的两个sp杂化轨道分别与一个O原子生成两个σ键 C原子上未杂化的p轨道与sp杂化轨道成直角，从侧面同氧原子的p轨道分别肩并肩地发生重叠，生成两个∏三中心四电子的离域键。缩短了碳—氧原子间地距离，使CO2中碳氧键具有一定程度的三键特征 Source: /wiki/CO2 CO2具有热力学稳定性和动力学惰性 难点及存在问题 CO2还原过程可能的反应 CO2 + e- → CO2●- Eo = -1.90 V (1) CO2 + 2H+ + 2e - → CO + H2O Eo = -0.53 V (2) CO2 + 2H+ + 2e - → HCO2H Eo = -0.61 V (3) CO2 + 4H+ + 4e - → HCHO + H2O Eo = -0.48 V (4) CO2 + 6H+ + 6e - → CH3OH + H2O Eo = -0.38 V (5) CO2 + 8H+ + 8e - → CH4 +H2O Eo = -0.24 V (6) 2H++2e - → H2 Eo =