ch22陶瓷的晶体结构.ppt

1. 陶瓷的概述 “陶瓷”是指所有以粘土为主要原料与其它天然矿物原料经过粉碎、混炼、成形、烧结等过程而制成的各种制品。 陶瓷的组成 2.3.2 离子的晶体结构 离子晶体有关概念 1.离子晶体：由正、负离子通过离子键按一定方式堆积起来而形成的。陶瓷大多数属于离子晶体。 2.离子半径：从原子核中心到其最外层电子的平衡距离。对离子晶体，通常认为晶体中相邻的正负离子中心之间的距离作为正负离子半径之和，即R0=R++R－ 。 离子半径大小的一般规律P70。 3.配位数：最邻近的异号离子数(离子晶体中) 配位多面体：晶体中最邻近的配位原子所组成的多面体。 4.离子堆积 离子晶体通常由负离子堆积成骨架，正离子按其自身大小居于相应负离子空隙（负离子配位多面体）。 其堆积方式主要有立方最密堆积、六方最密堆积、立方体心密堆积和四面体堆积等（在《材料化学》课中介绍） 负离子配位多面体：离子晶体中与某一正离子成配位关系而邻接的各负离子中心线所构成的多面体 2.3.2.2 离子晶体的结构规则—鲍林规则 负离子配位多面体规则 符合最小内能原理 电价规则 负离子多面体共用顶、棱、面的规则 共用点、棱、面,会降低结构稳定性 不同种类正离子多面体间连接规则 节约规则 同种正离子和同种负离子的结合方式应最大限度地趋于一致. 2.3.2.3 几种典型的晶体结构 (1) CsCl型 (2) NaCl型 1.??MX型 (3) 立方ZNS(闪锌矿)型： (4)?六方ZNS(纤锌矿)型： (1) CaF2(萤石型) 2. MX2型 (2) TiO2(金红石)型 (3)β－SiO2(方晶石.方石英)型 3. M2X型 (1)赤铜矿结构 (2)反萤石结构（K2O） 4. M2X3型 (1) α－ Al2O3 (2)A、B、C型稀土化合物 5. MX3型 WO3 6. M2X5型 V2O5 7. MXO3型(1) CaTiO3(钙钛矿、灰钛矿)型 (2) CaCO3(方解石)型、三方晶系 6. MX2O4型 尖晶石(MgAl2O4) 1）MX型结构 NaCl型结构，其化学式为NaCl，晶体结构为立方晶系。氯化钠是一种立方面心格子。其中阴离子按立方最紧密方式堆积，阳离子填充于全部的八面体空隙中，阴、阳离子的配位数都为6。 CsCl结构 （2）MX2型结构 萤石结构，CaF2,结构属于立方晶系，阳离子位于立方面心的节点位置上，阴离子则位于立方体内8个小立方体的中心。阳离子的配位数位8，而阴离子的的配位数为4。 （3）M2X3型结构 刚玉型结构，属于三方晶系。阴离子按六方紧密堆积排列，而阳离子填充于2/3的八面体空隙，因此阳离子的分布必须有一定的规律，其原则就是在同一层和层与层之间，阳离子之间的距离应保持最远，这是符合于鲍林规则的。 2.3.3 硅酸盐的晶体结构 硅酸盐的结构组成：都是由硅氧四面体作为骨架组成。 硅酸盐晶体的结构特点： 1．构成硅酸盐的基本单元是[SiO4]四面体，硅氧之间的平均距离为1.60?左右，此值比硅氧离子半径之和要小，这说明硅氧之间并不是全部按纯离子键结合，还存在一定比例的共价键； 2．每一个氧最多只能被两个[SiO4]四面体所共有； 3．[SiO4]四面体可以是互相孤立地在结构中存在或者通过共顶点互相连接； 4．Si-O-Si的结合键并不形成一直线，而是一折线。在硅酸盐中这个折线的夹角一般在145°左右 硅酸盐的分类（掌握） 1.孤岛状硅酸盐： [ SiO4]4-以孤立状存在。如镁橄榄石Mg2SiO4，锆英石ZrSiO4等 2.组群状硅酸盐：由[SiO4]4-通过共用氧(桥氧)相生成2、3、4或者6个硅氧组群。绿宝石 3.链状硅酸盐：由[SiO4]4-通过桥氧的连接在一维方向无限伸长成单链或双链、链与链间为正离子链结。 层状硅酸盐：由[SiO4]4-四面体某个面在平面内以共用顶点的方式连接成六角对称的二维结构,多为二节单层。当活性氧与其它负离子一起与金属正离子组成八面体层,就与四面体构成双层结构。 滑石，白云母 5.骨架状硅酸盐：由[SiO4]4-四面体连成无限六元环状,层中未饱合和交替指向上或向下,把这样的层叠置起来使两个为一个公共氧所代替。石英 2.3.5 晶态与玻璃结构 与晶体在三维空间有