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关于脲醛树脂发展的研究 摘要：随着经济的发展，在木材 、 建筑 、 轻工 、 纺织行业中使 用的胶粘剂需求仍将大幅度增加 , ,给脲醛树脂的 发展创造了良好的先决条件 。进一步发展绿色节能的脲醛树脂生产工艺，能够改变其市场供应紧张 局面 ，满足消费者日益增长的环保需求,将会促进建筑 、 塑料 、 纺织 、 涂料 、 木材加工业的 可持续发展 ,因而具有十分重要的意义 。 关键词：脲醛树脂 尿素 甲醛 胶粘剂 1结构与性能 脲醛树脂urea-formaldehyde resins商品名Beetle。又称尿素甲醛树脂，简称UF，平均分子量约10000。 其结构式为[-NH-CO-NH-CH2-]n 脲醛树脂一般为水溶性树脂，加工成型时发生交联，制品为不溶不熔的热固性树脂。固化后的树脂颜色比酚醛树脂浅，呈半透明状，耐弱酸、弱碱，绝缘性能好，耐磨性极佳，价格便宜，具有一定的韧性，长期使用不变色，热成型时也不变色，可加入各种着色剂以制备各种色泽鲜艳的制品。??但它易于吸水，因而耐水性和电性能较差，耐热性也不高。遇强酸、强碱易分解，耐候性较差。 ? 尿素与37%甲醛水溶液在酸或碱的催化下可缩聚得到线性脲醛低聚物，工业上以碱作催化剂，95℃左右反应，甲醛/尿素之摩尔比为1.5～2.0，以保证树脂能固化。反应第一步生成一和二羟甲基脲，然后羟甲基与氨基进一步缩合，得到可溶性树脂，如果用酸催化，易导致凝胶。产物需在中性条件下才能贮存。线性脲醛树脂以氯化铵为固化剂时可在室温固化。模塑粉则在130～160℃加热固化，促进剂如硫酸锌、磷酸三甲酯、草酸二乙酯等可加速固化过程。 。 2研发历史 脲醛树脂是开发较早的热固性树脂之一。1924年，英国氰氨公司研制，1928年始出售产品，30年代中期产量达千吨，80年代世界年产量已超过1.5Mt。 国外 80 年代开发出粉状脲醛树脂后 , 在美 、 英 、 法 、 日等许多国家内获得越来越广泛应用 , 使之逐渐 发展成为合成胶粘剂的第一大胶种 ,占胶粘剂总用量 的一半左右 。 在 80 年代 ,国内有 55 %的甲醛用于生 产脲醛树脂 ,年需求增长率为 6～8 %。 1985 年胶粘 剂产量为 17～18 万 t ,主要用于木材业 , 建筑业 、 轻 工及纺织行业 , 需求呈逐年快速增长的趋势 。其中 30～40 %的脲醛树脂用于建筑 , 轻工和纺织 , 60～ 70 %用于木材业 。 ? 3材料的合成 从尿素 、 甲醛到最后的聚合物脲醛树脂的生产 , 其操作通常在碱性条件下 ,生成水溶性的脲醛树脂中 间予聚体 ,它由部分交联的单羟甲基脲 , 双羟甲基脲 形成直链单元或分支链单元或二者兼有的混合物 。 与许多有机合成不同 , 其反应过程复杂 , 制备过程不 仅取决于反应物的纯度 ,通过改变配方 、 介质酸度 ,反 应温度 ,可生成其聚多变体 , 并能根据产品的最终用 途生产用户所需要的各种产品 。 3. 1 　 反应机理 合成予聚体的化学反应主要由尿素和甲醛的加 成反应及部分加成物的缩聚反应 。随反应介质变化 而发生不同的反应 ,因而生成予聚体性能不同 。 反应过程最初由尿素与甲醛生成双羟甲基脲 ,反 应式为 该反应放热 ,按照吕· 查德原理 ,改变反应物的摩 尔比 、 压力 、 温度等 , 能使反应向生成物的方向进行 , 持续反应生成单羟甲基脲 : 随着两种予聚体的生成 ,p H 逐渐降低 , 当 p H 为 4～6 时发生缩聚 ,生成亲水性树脂 ,结构式如下 : 在此 分 子 结 构 中 , 连 接 在 氮 原 子 上 的 羟 甲 基 ( CH2O H) 和氢原子具有缩聚能力 。它具有如下的反 应形式 : 随着上述反应进展 , 分子量逐渐加大 , 从而使分 子状态更加复杂化 , 甚至形成网状结构 , 使树脂变为 弹性体而呈立体构型 ,为不熔性的固态树脂 。 3.2材料的改性 由于脲醛树脂存在初粘差、收缩大、脆性大、不耐水、易老化、释放甲醛和固化放出甲醛污染环境，损害健康等缺点，必须对其进行改性，提高性能，扩大应用。而就其改性方法简单罗列如下： 1、提高初粘性 提高脲醛树脂的初粘性，可加入聚乙烯醇、聚乙二醇、羟甲基纤维素等改性剂，但这些物质价格较高，因此可选用淀粉类物质，尤其是淀粉在脲醛树脂合成开始就加入，效果更好。在合成过程中淀粉可能发生水解作用，生成各种糊精等，由于淀粉相对分子质量很大，溶解后粘度也很大，加入少量就可制得粘度较大的脲醛树脂。同时淀粉分子链上的羟基、羟甲基以及因水解产生的醛基等可能参与脲醛树脂的合成反应，不仅提高了初粘性，而且粘接强度和储存稳定性也有提高。 2、减小收缩性 脲醛树脂固化收缩率大，容易产生裂纹，胶层产生内应力，使粘度强度下降。为了降低脲醛树脂固化时的收缩率，通常向树脂胶液中加