7.第七章.化学反应的速率.pptVIP

作业：1 2 3 4 6 7 已故著名化学家北京大学傅鹰（1902—1979）教授说过：提出一种机理来解释一种现象并不困难，困难的是如何以实验来证明这是正确的，而且是唯一正确的机理。在未做到这种地步之前，我们对于任何理论全应当抱保留的态度。 伟大的门捷列夫还这样讲过：“科学的威力和力量在于无数的事实中；而科学的目的在于概括这些事实，并把它们提高到原理的高度。 作业：9 12 13 14 15 17 速率常数是在给定温度下, 反应物单位浓度（1mol·dm–3）时的反应速率。k是温度的函数。 k越大， ?越大。 aA + bB ?? gG + hH ?(A) = kA [A]a[B]b ?(B) = kB [A]a[B]b ?(G) = kG [A]a[B]b ?(H) = kH [A]a[B]b (3) 速率常数 = ?(A) ?(B) = ?(G) = ?(H) ① 概念： ② 速率常数与反应系数的关系(p294) = = = kA kB kG kH kA : kB : kG : kH = a : b : g : h 不同的速率常数之比等于各物质的计量数之比。 速率常数的单位 ∴ ?的单位 ： mol·dm–3·s–1 ? = k [A]m[B]n 一级反应 k : s–1 二级反应 k : dm3·mol–1·s–1 ③ 结论： K的单位： 要求：会根据k的单位判断反应级数。 ∴ ⑴阿仑尼乌斯公式 1889年， 瑞典，（Arrhennius） e Ea RT k =A lnk = + lnA Ea RT lgk = + lgA Ea 2.303RT 指前因子 频率因子 活化能 Ea随温度变化很小，对于给定反应 Ea为固定值。 3-2 温度对化学反应速率的影响（固定浓度不变） lgk = + lgA Ea 2.303RT lgk 1 T ? 直线 斜率 = Ea 2.303R Ea小 Ea大 ? Ea大的反应 温度升高，速率 常数增大显著。 （2）作图法求反应的活化能 Ea＝－斜率×2.303R lgk1 = + lgA Ea 2.303RT1 （3）阿仑尼乌斯公式定积分式的应用 lgk2 = + lgA Ea 2.303RT2 Ea 2.303R 1 T1 1 T2 = k2 k1 lg Ea 2.303R = T2 – T1 T1T2 Ea = T2 – T1 2.303RT1T2 k2 k1 lg P276 例7-2 反应 N2O3(g) ? N2O4(g) + 1/2O2(g) , 在298K时速率常数k1=3.4?10–5s–1， 在328K时速率常数k2=1.5?10–3s–1, 求反应的活化能 Ea 和指前因子A。 Ea = T2 – T1 2.303RT1T2 k2 k1 lg 解: 根据 = 328 – 298 2.303?8.314?298?328 1.5?10–3 3.4?10–5 lg = 103(kJ·mol–1) Lgk = + lgA Ea 2.303RT 再由 A = 3.98?1013s–1 3-3 催化剂对化学反应速率的影响 概念：催化剂； 催化作用 正催化剂 负催化剂 MnO2 2KClO3(s) 2KCl(s) + 3O2(g) D Pt H2(g) + O2(g) H2O(l) 1 2 催化剂 活化配合物 催化剂改变了反应历程，降低了反应的活化能，活化分子数 百分数增加，所以反应加快。 ?催化剂对正、逆反应均有等同的加速作用。 ?催化剂不改变△ rGm和△rHm的值和符号。 结论： Ea Ea′ A + B + K =AK + B A + B = A B AK + B =AB + K Ea′小，反应快 Ea”小，反应快 Ea大，反应慢 反应历程 A C B B’ 活化配合物 DH E’ac E’a DE 反应热不变化。 (1) 均相催化（中间产物理论） 均相催化反应： 催化剂与反应同处一相。 1 A + ? A? ?? ?? 2 A? ?? B + ? 例: CH3CHO ? CH4 + CO Ea=190.3