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获奖理由:“有机合成中钯催化交叉偶联”研究 学术贡献 他们在“钯催化交叉偶联反应”研究领域作出了杰出贡献,其研究成果使人类能有效合成复杂有机物。 为制造复杂的有机材料,需要通过化学反应将碳原子集合在一起,但碳原子非常稳定,不易发生化学反应,采用钯催化解决该问题的一个思路是使碳活化。 目前“钯催化交叉偶联反应”技术已在全球的科研、医药生产和电子工业等领域得到广泛应用。 Richard F. Heck (理查德·赫克) 美国人 1931年出生于美国的斯普林菲尔德(Springfield) (79岁) 1952年, 1954年在美国加利福尼亚大学洛杉矶分校获得学士和博士学位 随后,进入瑞士苏黎世联邦工学院 作博士后 1971年进入美国特拉华大学(Univ. of Delaware)工作,于1989年退休。 现为特拉华大学名誉教授 Ei-ichi Negishi (根岸荣一 ) 日本人,1935年出生于中国长春 (75岁) 1958年从东京大学毕业后进入帝人公司 1963年在美国宾夕法尼亚大学获得博士学位 现任美国普渡大学教授 Akira Suzuki (铃木章) 日本人,1930年出生于日本北海道鹉川町(80岁) 1959年在北海道大学获得博士学位 1961年留校工作 曾在美国普渡大学作博士生 1973年任北海道大学工学系教授 现在是北海道大学名誉教授 Heck反应 20世纪70年代,Heck和Mizoroki独立开发了如下类型反应 Heck反应 钯催化卤代芳烃、卤代烯烃或其类似物与乙烯基化合物的交叉偶联反应称为Heck反应。 Heck反应机理 应用实例 Negishi反应 Pd催化有机锌与有机卤代物、三氟磺酸酯等之间发生的交叉偶联反应,称为Negishi反应。 Negishi反应机理 应用实例 Negishi反应的发展 Negishi反应的发展 Negishi反应的发展 Suzuki反应 1981年,Suzuki和Miyaura将苯硼酸与芳基溴代物反应生成了C-C交叉偶联反应。芳基硼酸与金属有机化合物相比,对热、空气、水不敏感,具有廉价、低毒等优点。 Suzuki反应 钯催化有机硼试剂参与的C-C交叉偶联反应称为Suzuki反应。 Suzuki反应机理 Suzuki反应与前者类似,也经历了氧化加成和还原消除等过程。 应用实例 谢谢大家! * 2010年诺贝尔化学奖 讲解人:付华 总引:78116;他引:58054;H因子:114 总引: 14300;他引:7349;H因子:61 总引:107883;他引:70189;H因子:124 Heck, R. F.; Nolley, J. P.Jr J. Org. Chem. 1972, 37, 2320. Mizoroki, T.; Mori, K.; Ozaki, A. Bull. Chem. Soc. 1971, 44, 581. 实例一:氯代芳烃的Heck反应 Littke, A. F.; Fu, G. C. J. Org. Chem. 1999, 64, 10. 实例二:烯基磺酸酯的Heck反应 Zhang, F. et al. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 573. 实例三:芳基磺酰氯的Heck反应 Dubbaka, S. R.; Vogel, P. Chem. Eur. J. 2005, 11, 2633. 实例四:纳米钯(Pd(0))催化的Heck反应 Reetz, M. T.; Lohmer, G. Chem. Commun. 1996, 16, 1921. 有人采用表面活性剂或聚合物,在没有加入膦配体条件下使纳米钯粒子稳定分布在有机溶剂中。 实例五:纳米钯(Pd(0))催化的Heck反应 Reetz, M. T.; Lohmer, G. Chem. Commun. 1996, 16, 1921. 有人采用表面活性剂或聚合物,在没有加入膦配体条件下使纳米钯粒子稳定分布在有机溶剂中。 实例六: 应用Heck反应合成具有药物活性的分子 Rudolph, S. et al. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 6100. Archazolid A具有抑制癌细胞生长活性。 Negishi, E. I.; King, A. O.; Okukado, N. J. Org. Chem. 1977, 42, 1821. 实例一:利用Negishi反应进行核苷碱基修饰 Chacko, A.-M.; Qu, W. C.; Kung, H. F. J. Org. Chem. 2008, 73, 4874. 5-氟烷基嘧啶核苷具有生物活性和药物活性 实例二:利用Negishi反应合成天然产物 Arefolov, A.; Panek,
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