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B6O 及其复合材的 高温高压合成 陈 超 桂林矿产地质研究院 国家特种矿物材料工程技术研究中心 2009年7月 一、新型超硬材料B6O 2、B6O晶体高温高压合成与晶体性能 硼的超氧化物(B6O)是近年来在国际上被引起广泛关注的新型超硬材料。Duanwei He在高温高压下生长出了世界上最大的B6O单晶,140μm,使研究其宏观物理性能成为现实。 Duanwei He阐述了B6O单晶的合成机理,并证明B6O单晶硬度与立方氮化硼单晶硬度相当,断裂韧性接近金刚石。 二、B6OB4C复合材料的 高温高压合成 采用一步合成的方法合成了B6O和B4C超硬复合材料。烧结条件为压力在3-5GPa,温度1200-1600度。样品呈正圆柱形,高8毫米,两端面抛光待测。合成样品在高浓度氢氟酸,王水中放置15天,抛光后的表面没有明显变化,说明样品具有很强的抗酸腐蚀能力。 1、复合材料的硬度 2、弹性模量测试 3、断裂韧性分析 4、残余应力分析 5、扫描电镜分析 6、切削实验 三、结束语 * * 内容提要 1、新型超硬材料B6O简介 2、B6OB4C复合材料的高温高压合成 3、结束语 1、引 言 超硬材料一般由硼、碳、氮、氧等轻元素原子构成。这些轻元素原子,因原子半径小,相互键合能高,可形成高原子密度、三维网络状、超强共价键致密结构,因而具有极高的抗外界压/切应力能力。第一代超硬材料产品主要是将天然金刚石,或人造金刚石及立方氮化硼通过简单粘合直接应用于材料的切、 磨、削等机械加工。第二代超硬材料产品始于上世纪70年代,采用金属或陶瓷粘合剂,在高温高压下将金刚石或立方氮化硼烧结成性能各异的多晶复合材料。最近几年,Mitsubish(日本三菱)、Sumitomo(日本住友)、Toshiba(日本东芝)、Diamond Innovation(原美国G.E公司超硬材料分部)、Element Six、Smith Advanced Material, 美国Los Alamos 国家实验室及日本国立材料研究所等超硬材料行业的公司和研究机构,开始研发和应用第三代超硬材料。 a) B6O单晶表面金刚石压痕 b) cBN单晶表面金刚石压痕 图1 B6O单晶硬度与cBN硬度比较 与目前在工业上应用广泛的金刚石与立方氮化硼等超硬材料相比,硼六氧可在较低的压力下合成(合成高质量B6O晶体可在4GPa左右,工业金刚石及立方氮化硼的合成压力约为5.5GPa),因此B6O替代金刚石或立方氮化硼可降低生产成本。更特殊的是:该材料在一定的温度压力下可形成10纳米(图2)左右的二十面体多重孪晶,其外表面均为原子密排面(图3)(111)面,在宏观上表现为各向同性。 图2 显微镜下B6O晶体颗粒 图3密排B6O结构 Hubert, H., Devouard, B., Garvie, L. A. J., O’Keeffe, M., Buseck, P. R., Petuskey, W. T. McMillan, P. F. Nature 391, 376-378 (1998). 图4 B6O二十面体晶体扫描电镜照片 氧原子 硼二十面体 在实际应用过程中,晶体材料的性能由最弱的晶面所决定(“木桶原理”),由于B6O独特的二十面体多重孪晶结构,在实际应用中,各个方向的磨损率相同,使其对抗拒材料内部微裂纹的产生与扩展的能力自动达到最优化。 3、硼六氧的高温高压烧结进展 常压下,B6O熔点很高,是不易烧结的,到现在还没有发现一种比较好的粘接剂。致密的B6O烧结体即使热压法或热静压法也相当的困难。关于烧结体的化学物理性能方面的信息很少。H.Itoh等人在B6O的烧结上做了许多工作,他们是先合成B6O粉末,然后再将其与金刚石、六方氮化硼、碳化硼等混合,在高温高压下进行烧结,属二次烧结。 图 5 强酸腐蚀过的样品表面 图7. 烧结条为 5GPa,15min时, 温度对硬度的影响 图8 烧结条件为1600℃,5GPa时,保温时间对硬度的影响 图6. 维氏硬度测试后留在B6O-B4C复合材料样品表面的压痕, 在不同载荷下形成的压痕 图10 超声波脉冲反射法设备及及检测原理 表 1 某B6O烧结体硬度 (Hv), 密度(ρ),杨氏模量(E), 体积模量 (B), 剪切模量 (G),泊松系数 (ν) 与相关文献中低含量 PCBN 的相关物理性能的对比。 0.15 0.23 ν 254 314 B (GPa) 284 202 G (GPa) 587 501 E (GPa) 4.28 2.48

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