第二章立体化学基础(1).pptVIP

* 含有一个手性碳的对映体 * 含两个不同手性碳原子的化合物（氯代苹果酸) * * 旋光异构体数目：2n（n：手性碳原子数目） 对映体数目：2n–1对 非对映异构体的特征： ① 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 ② 比旋光度不同。 ③ 旋光方向可能相同也可能不同。 ④ 化学性质相似，但反应速度有差异。 * ( a ) ( b ) ( c ) ( d ) 上页 下页 首页 2S,3R 2R,3S 2S,3S 2R,3R 2,3-二氯丁醛有4个光学异构体。 * 含有两个相同的手性碳原子的旋光异构（酒石酸） * 酒石酸分子中有2个相同手性碳。如果按照 2n 规则, 可有 4个立体异构体。但实际上酒石酸分子只有3个立体异构体。 ( a ) ( b ) ( c ) ( d ) (a) 和 (b) 是对映体 (a) 和 (c) 是非对映体 (b) 与 (c) 是非对映体 2R 3R 2S 3S 2R 3S 2S 3R 上页 下页 首页 * ( a ) ( b ) ( c ) ( d ) 将 (d) 在纸平面上旋转180?，就和 (c) 完全相同。 象 (c)分子内有两个结构相同手性碳，但构型相反，整体 分子是非手性的化合物称为内消旋化合物称为内消旋化合物 。 上页 下页 首页 * 对称面的上半部分是下半部分的镜像。因此分子的上下两部分对偏振光的影响相互抵消，使整个分子不表现旋光性。 内消旋酒石酸 分子中的对称面 上页 下页 首页 * * 内消旋体：分子中存在手性碳原子，但整个分子没有旋光性，这样的分子称为内消旋体。 外消旋体与内消旋体的共同之处是：二者均无旋光性，但本质不同。 外消旋体与内消旋体的不同之处是：外消旋体是混合物，可拆分出一对对映体。内消旋体：是单一化合物，不能拆分。 * 无手性碳原子的对映体 1. 单键旋转受阻的联苯型化合物 一对对映体 上页 下页 首页 * 2. 丙二烯型化合物 当A≠B时，I 和 II 互为镜像。彼此不能重合, 为一对对映体。 (+)-1,3-二氯丙二烯 (-)-1,3-二氯丙二烯 上页 下页 首页 * 下列哪些化合物为手性分子？ 2,7-二氯螺[3.5]壬烷 1-亚乙基-4-氯环己烷 2,3-戊二烯 1,2-丁二烯 上页 下页 首页 * 旋光性物质—能使偏振光振动面旋转的性质， 叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。 左旋和右旋：一对对映体对偏振光的作用不同，一个使偏振光向顺时针方向偏转（右旋），另一个使偏振光向逆时针方向偏转（左旋），两者偏转数值相同。表示方法： “+” 右旋，“–” 左旋。 非旋光性物质—不具有旋光性的物质，叫做非旋光性物质。 旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以“α”表示 * 第二章 立体化学 一、异构体的分类 异构现象可归纳如下： 二 平面偏振光与旋光性物质、旋光度 * 盛液体或 溶液的管子 * 比旋光度 (specific rotation) 为了使一个化合物的旋光度成为特征物理常数，通常用1dm（分米）长的旋光管，待测物质的浓度为1g/ml，用波长为589nm的钠光(D线)条件下，所测得的旋光度，称为比旋光度。 t: 测定时的温度(?C) D: 钠光D-线波长589nm ?: 实验观察的旋光值(°) l: 旋光管的长度(dm) C: 溶液浓度(g/ml), (纯液体用密度g/cm3) 一对对映体的比旋光度大小相等，方向相反。 三 对映异构：是指分子式、构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象。 对映异构体之间的物理性质和化学性质基本相同（除了与手性试剂反应外），不同是对平面偏振光的旋转方向（旋光性能）不同及生理作用上有着显著的不同。 例如：2-丁二烯酸性条件水合得到两种构型不同的2-丁醇 * * 下列化合物哪些含手性碳原子？ 4. 5. 1. CH2Cl2 2. CHCl3 3.CH3CHClCH2CH3 6. 7. 8. 上页 下页 首页 * 四 分子常见对称因素 （1）对称面(planes of symmetry)假设分子中有一平面能将分切分为具有实物与镜像关系的两个部分。该假想平面就是分子的对称面。 有对称面的分子与它的镜像能重合，因此没有对映异构现象，称为非手性分子。 对称面 上页 下页 首页 （2）对称中心 若分子中有一点P，通过P点画任何直线，如果在离