1材料制备新技术-快速凝固技术20180904.pptVIP

1.5 快速凝固技术在金属材料中的应用 1.5.4 金属体材的快速凝固 2）分布冷却连续铸造法制备块体非晶态合金 图1-23 分步冷却连续铸造法示意图 将合金料在坩埚中熔化、过热至其熔点温度以上，并做保温处理，然后提起坩埚柱塞，使合金液自坩埚底部的浇口流出，进入下方的液流分散器，被分散成细小流股的合金液在下落过程中被迅速冷却至形核C曲线的鼻尖温度左右，低温合金液随后被浇入铸型，进一步冷却到玻璃化温度以下，冷凝形成非晶。 1.5 快速凝固技术在金属材料中的应用 1.5.4 金属体材的快速凝固 大块纳米晶态合金 1）深过冷技术制备块状纳米材料 其可实现合金在缓慢冷却条件下发生的 快速凝固。 它可通过避免或清除熔体中的异质晶核来实现热力学大过冷度下的快速凝固，使液态合金中的大量热量在凝固之前被排出或被过冷液体所吸收。也就是说，深过冷技术可使凝固过程中需要导出 的热量显著减少，使其熔体生长不受外界散热条件限制，凝固组织的晶粒细化完全由熔体本体特殊的物理机制所支配。 目前达到合金的大过冷度有很多方法： 熔融玻璃净化法、循环过热法、无容器电磁悬浮熔炼法、落管法、熔融玻璃自分离净化法、气氛学净化法等。 熔融玻璃净化工艺：该法利用熔融的玻璃作为净化剂，通过熔融玻璃的粘性吸附作用和界面化学作用，使合金熔体中的异质核心转移到熔融玻璃中，从而使其失去异质形核作用。 理论依据：在凝固过程中，若合金中的非均匀形核过程被抑制，就会在液态合金中得到大过冷度。 最常见的玻璃包覆净化剂是B2O3,目的在于它能与合金液中的杂质进行化学反应，以去除合金中的杂质；还可使合金液体与周围环境（包括模具表面、空气等）相隔离，以防止在合金表面形成氧化膜和避免模具/容器表面所引起的异质形核作用。 该工艺要求有洁净的设备和周围环境，采用合理的加热（速率）、保温（温度和时间）、冷却（速率和介质）规范，有合适的真空系统及纯化技术。 在大气中利用循环过热与熔融玻璃净化相结合的方法，使Fe76B12Si12合金获得了367K的大过冷度。 采用深过冷及深过冷加水淬的方法，成功制备了Fe76B12Si12合金块体纳米材料。 凝固方式为典型的短程扩散控制方式。共晶生长速率有原子扩散速率所决定，因而其生长速率明显低于其他合金系；同时该合金具有较高的非晶形成能力，因而在同样大的过冷度条件下合金液相对其他合金系具有较高的黏度，同时溶质原子亦具有较低的扩散系数，从而使其共晶生长速率及组织的粗化速率都得以降低。 2）非晶晶化法制备大块纳米晶合金 非晶晶化法是通过控制非晶态固体的晶化动力来获得块体纳米材料的方法，包括非晶态固体的获得和晶化两个过程。 非晶态固体可通过熔体激冷、高速直流溅射、等离子流雾化、固态反应法等技术制备，最常用的是单辊或双辊旋淬法。 以上方法只能获得非晶粉末、丝及条带等低维材料，故还需采用热模压实、热挤压或高温高压烧结等方法合成块状纳米材料。 晶化通常采用等温退火、分级退火、脉冲退火、激光波诱导等方法。 大块纳米晶态合金 卢柯等人发明的“非晶态完全晶化法”制造的纳米材料全致密、没有孔隙度。但其只适用于非晶形成能力较强的合金系。只有成核激活能小、晶粒长大激活能大的非晶合金，采用此法才能获得塑形较好的块体纳米材料。 3）聚合物化学与高温材料加工法 ①落管技术：把经水清洗后去除表面氧化层的合金样品置入位于1.2m的落管顶部的带喷嘴的石英坩埚内，一起被抽真空至2.7×10-3Pa，采用高纯度的氦气将整个落管系统清洗后，再一起被抽真空至2.7×10-3Pa，并保持该真空状态。使用钼电阻丝加热炉将该合金加热至约850℃，然后将熔态合金分散成液滴并使之自由下落，使下落的样品用位于该落管底部的内装硅油的容器进行收集.(Pd-ni-P金属玻璃) 落管技术： 优点：可以产生短时间的微重力和无容器状态，从而改变熔体凝固过程中的晶体形核、传热和传质规律，还可以将深过冷和急冷这两种技术有机地结合到同一工艺中实现快速凝固。 缺点：经压制所制备的块体样品致密度不理想，也不能完全消除微孔隙。 ②高温高压固相淬火法：该方法是将真空电弧炉熔炼的样品置入高压腔体内加压至数个吉帕后升温，用高压来抑制原子的长程扩散和晶体的生长速率，从而实现晶粒的纳米化然后再从高温下固相淬火以保留高温高压状态下的组织形态。（胡壮麒Pd78Cu6Si16块体纳米晶） 优点：工艺简单、界面清洁，且能直接制备出致密的大块纳米晶样品。 缺点：因需高压故工艺苛刻，设备构造复杂。 1.6 快速凝固其他新型合金材料 1.6.1 快速凝固镁合金的研究 镁基合金具有明显的非晶形成能力，非晶镁合金主要通过快速凝固合金熔体制备。 力学性能优异，抗腐蚀性和储氢性能优良，是潜在的结构材料。 1.6.2 快速凝固耐热铝合金的研究 Al-Fe-V-Si系耐热铝合金由美国A