第7章 原子吸收光谱法.pptVIP

通常，选择火焰的温度应使待测元素恰能分解成基态自由原子为宜。若温度过高，会增加原子电离或激发，使基态自由原子减少，导致分析灵敏度降低。 （2）火焰原子化过程 MX(1) 干燥 MX (s) 汽化 MX(g) 原子化 M(g)+X(g) 动画 （二）非火焰原子化器 非火焰原子化常用的主要有电热高温石墨炉原子化法和化学原子化法（氢化物和冷原子原子化）。 石墨炉原子化器：其过程是将试样注入石墨管中间位置，用大电流通过石墨管以产生高达2000 ~ 3000℃的高温使试样经过干燥、蒸发和原子化。 与火焰法相比，石墨炉原子化法具有如下特点： A）灵敏度高、检测限低； B）用样量少、原子化效率高（几乎100%）； C）基体干扰较严重，精密度比火焰原子化法差。 1、石墨炉原子化器的结构 　　由石墨管、炉体（保护气系统）、电源等三部分组成。 （1）石墨炉电源 石墨炉电源是一种 低电压（10~25V）大电流（400 ~ 600A）交流电源。故也称电热原子化。 动画 （2）石墨管 　 长30mm，直径为6mm的石墨管，管中央开有一向上小孔，内直径为4 mm，是液体试样的进样口及保护气体的出气口，进样时用精密微量注射器注入或蠕动泵自动进样，固体试样从石英窗（可卸式）一侧，用专门的加样器加进石墨管中央，每根石墨管可使用约50 ~ 200次。 （3）炉体 炉体包括电极、石墨锥、水冷却套管和保护气气路等。 　　石墨管两端的电极接到一个低压、大电流的电源上。石墨锥具有固定石墨管和导电作用。通入冷却水是使炉体降温。惰性气体（氩气）为载气和保护气。载气从石墨管两端流入，由进样孔流出，有效地除去在干燥和灰化过程中产生的基体蒸汽，同时保护原子不被氧化。保护气沿石墨管外壁流动，以保护石墨管不被烧蚀。 2 .石墨炉原子化器升温程序 程序 干燥 灰化 原子化 除残 温度 稍高于沸点 800度左右 2500度左右 高于原子化温 度200度左右 作用 除去溶剂 除去易挥发 产生原子蒸气 清除残留物 基体和有机物 时间 10~20s 10~20s 5~8 s 3~5s 氢化物发生原子化法:如测定As、Bi、Pb等。 待测物X+KBH4+H+---XHn(易挥发)--石英管加热---原子化（原子化温度为700~900oC） 火焰原子化法和石墨炉原子化法的比较 ? 火焰法 石墨炉法 原子化原理 火焰热 电热 最高温度 2955 0C 3000 0C 原子化效率 10 % 90 % 以上 试样体积 约1 mL 5-100 μL 灵敏度 低 对cd: 0.5 ppb 对Al: 20 ppb 高 对cd: 0.002 ppb 对Al: 1.0 ppb 重现性(RSD) 0.5 - 1.0 % 1.5 - 5 % 基体效应 小 大 ? 其他原子化方法（低温原子化方法） 低温原子化法又称化学原子化法，其原子化温度为室温至摄氏数百度。常用的有汞低温原子化法及氢化法。 （1）汞低温原子化法 汞在室温下，有一定的蒸气压，沸点为356.6 ?C 。只要对试样进行化学预处理还原出汞原子，由载气（Ar或N2）将汞蒸气送入吸收池内测定。 原理：将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量。 特点：常温测量；灵敏度、准确度较高（可达10-8g汞）。 主要应用于：各种试样中Hg元素的测量； 主要应用于： Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se和Te等元素。在一定的酸度下，将被测元素还原成极易挥发与分解的氢化物，如AsH3 、SnH4 、BiH3等。这些氢化物经载气送入石英管后，进行原子化与测定。 （2）氢化物原子化法 原理：在酸性介质中与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。例：AsCl3+4NaBH4+ HCl+8H2O = AsH3↑+4NaCl+4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原子化器中检测，氢化物易分解，原子化温度低。 特点：原子化温度低(700-900゜C) ；灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）；基体干扰和化学干扰小； 三 、分光系统 （一）单色器 由入射狭缝、光栅、凹面反射镜和出射狭缝组成。作用：将待测元素的吸收线与邻近谱线分开。由于HCL的谱线简单，故对单色器的色散率和分辨率要求不高(如2