第23章 无机物性质规律讨论.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 典型的离子化合物 AnMm 溶于水中发生解离，如果Mn+ 离子夺取水分子中的 OH – 而释放出 H+ 离子，或 Am– 夺取水分子中的H+而释放出 OH – 离子，都将破坏水的解离平衡，这种过程即盐的水解过程。各种离子的水解程度不同，因此产物也不同。 下面简要讨论无机盐类水解的一般规律。 23－5－1 水解的产物 酸根阴离子水解时，一般生成酸式盐和酸；金属阳离子水解时，可以生成碱式盐和碱；两者均发生水解时，还将产生相互影响。因此一种化合物的水解产物要决定于阳离子和阴离子的水解情况。 AlCl3 + 3H2O = Al(OH)3↓+ 3HCl FeCl3 + 3H2O = Fe(OH)3↓+ 3HCl 1 酸和碱 水解反应是酸碱中和反应的逆反应，因此水解反应的最终产物可以是一种酸和一种碱。这些水解反应常常需加热以促进水解的彻底发生，如 多数阳离子的水解反应进行得不够彻底，于是生成碱式盐和一种酸。如 SnCl2 + H2O = Sn（OH）Cl↓+ HCl Sn（II）只和一个 OH－ 结合，水解不完全。 SbCl3 + H2O = SbOCl↓+ 2HCl Sb（III）结合两个 OH－，生成 Sb(OH)2+，之后脱去一个 H2O 得到 SbO+。这种水解反应，是可以抑制的，只需要向反应体系中加入盐酸。 2 酸和碱式盐 Fe3+ + H2O = Fe(OH)2+ + H+ 2Fe(OH)2+ = [Fe2(OH)2]4+ 这种水解可以看成是水合离子 [Fe(H2O)6]3+ 解离，生成的 [Fe(H2O)5(OH)]2+ 聚合成多核配位化合物 [Fe2(H2O)8(OH)2]4+， 有些高价金属离子水解时首先生成碱式盐，然后这些碱式盐聚合成多核阳离子，如 称之为多碱，可看成是弱碱性金属氧化物通过羟桥（OH）结合成的聚合物。 AsCl3 + 3 H2O = H3AsO3+ 3HCl PCl5 + 4H2O = H3PO4 + 5HCl 3 两种酸 一些化合物中，显正价态的部分并不是金属，它们与OH－结合时生成含氧酸，于是水解的产物是两种酸，如 SnCl4 + 3H2O == H2SnO3 + 4HCl 生成的含氧酸，经常写成氧化物的水合物形式，如SnO2·H2O、TiO2·H2O。 由于As(III)、P(V)的金属性很弱，与 OH－ 的结合力极强，因此这种水解反应非常彻底，即使加入盐酸也很难抑制。高价金属盐类的水解，也属于这种情况，因为价态高时金属性减弱，如 有些卤化的水解产物与未水解物发生配合作用，这种情况多发生在非金属元素水解时，如 SiF4 的水解，首先发生的反应是 SiF4 + 4H2O = H4SiO4 + 4HF 4 生成配位化合物 之后过量的反应物 SiF4 与水解产物之一的 HF 结合生成 SiF62－ 配酸根阴离子。于是总的反应结果是 3 SiF4 + 4 H2O = H4SiO4 + 4 H＋+ 2 SiF62－ 又如 BF3 的水解反应，也属于这种类型，其化学方程式可以写成 4 BF3 + 3 H2O = H3BO3 + 3 HBF4 23－5－2 影响水解的因素 影响水解反应的外部因素已在第 8 章讨论过，如溶液的酸度影响水解平衡；加热和稀释均促进水解。以下从离子内部结构因素来讨论其对水解的影响。 阳离子的水解能力与离子极化作用有关。离子极化作用越强，越易发生水解。影响阳离子极化能力的因素有三方面，阳离子电荷越高，离子极化作用愈强；离子半径愈小，离子极化作用愈强；8 电子构型、9~17 电子构型、18 电子构型，离子极化能力依次增强。所以碱金属离子不水解，