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第9章 共价键和分子间作用力(covalent bond and intermolecular force) 化学键(chemical bond)：分子或晶体中相邻原子或离子间的强烈作用力。 内 容 提 要 教学基本要求 掌握 σ键、π键的特征；spn杂化类型、特征；判断分子的极性、分子间力类型。 熟悉等性、不等性杂化概念；用价层电子对互斥理论预测分子空间构型；氢键的形成条件、特征、应用。 3. 了解 键参数；价键理论、杂化轨道理论基本要点。 第一节 现代价键理论 第一节 现代价键理论 一、氢分子的形成 1927年 Heitler 和 London 用量子力学研究氢分子的形成，解释共价键的本质。 第一节 现代价键理论 第一节 现代价键理论 第一节 现代价键理论 3. 原子轨道重叠愈多，核间电子云愈密集，共价键愈牢固，称为原子轨道最大重叠原理。因此原子轨道将沿最大程度方向重叠，决定了共价键的方向性。 第一节 现代价键理论 第一节 现代价键理论 共价键的类型 σ键 按成键重叠方式： π键 正常共价键 按电子对来源： 配位共价键 第一节 现代价键理论 1）σ键：原子轨道沿键轴（成键核间连线，设为x轴）以“头碰头” 方式进行重叠，重叠部分沿键轴呈圆柱形对称分布，形成σ共价键。如s-s、s-px 和px-px 轨道重叠。 σ键重叠过程 第一节 现代价键理论 2）π键：互相平行的py或pz轨道则以“肩并肩” 方式进行重叠，重叠部分垂直于键轴并呈镜面反对称。 第一节 现代价键理论 例:N2 N2形成过程 σ键和π键特点比较 第一节 现代价键理论 如果共价键是由成键两原子各提供1个电子配对成键的，称为正常共价键。 如果共价键的形成是由成键两原子中的一个原子单独提供电子对进入另一个原子的空轨道共用而成键，这种共价键称为配位共价键。简称 配位键（coordination bond）。如CO 第一节 现代价键理论 例: CO 第一节 现代价键理论 表征化学键性质的物理量称为键参数 共价键的键参数主要有键能、键长、键角及键的极性。 第一节 现代价键理论 分子中两成键原子的核间平衡距离。 键长愈短,键愈牢固 相同两原子形成的键长C C： 单键键长 双键键长 叁键键长。 例： C—C键长为154 pm； C＝C键长为134 pm；C≡C键长为120 pm 第一节 现代价键理论 分子中同一原子形成的两个化学键间的夹角 它是反映分子空间构型的一个重要参数。如H2O分子中的键角为104o45′，分子为V形结构；CO2分子中的键角为180o，分子为直线形结构。 一般而言，根据分子中的键角和键长可确定分子的空间构型。 第一节 现代价键理论 当成键原子的电负性相同，原子核正电荷形成的正电荷重心和核间电子云的负电荷重心重合，形成非极性共价键（nonpolar covalent bond）。 当成键原子的电负性不同，核间电子云偏向电负性较大原子的一端，使之带部分负电荷，而电负性较小原子的一端带部分正电荷，正电荷重心与负电荷重心不重合，形成极性共价键（polar covalent bond）。 第一节 现代价键理论 键型与成键原子电负性差值的关系 共价键理论优缺点 五、 杂化轨道理论 3. 杂化轨道之间力图在空间取最大夹角分布，使相互间的排斥能最小，故形成的键较稳定。不同类型的杂化轨道之间的夹角不同，成键后所形成的分子就具有不同的空间构型。 杂化轨道理论 （二）杂化轨道类型及实例分析 spn型和spd型杂化 杂化轨道理论 sp杂化 杂化轨道理论 AB2 molecules: BeCl2 Be: 2s2 杂化轨道理论 σ键和π键特点比较 spn型的三种杂化小结 spn型的三种杂化 用杂化轨道理论解释C2H4、 C2H2的成键过程？(或标出键型） 乙烯 杂化轨道理论 spd型杂化 如何解释NH3 空间构型——三角锥形？ 2.等性杂化和不等性杂化 NH3 杂化轨道理论 等性杂化 不等性杂化： sp3杂化为例 注 意 完全由一组具有未成对电子的原子轨道或空轨道参与的杂化为等性杂化。 有孤对电子参与的杂化为不等性杂化。 注 意 杂化轨道理论只能解释说明“实验事实”！ 六、 价层电子对互斥理论 (ABn)(valence shell electron pair repulsion theory) （一）中心原子和配位原子 BeCl2 BF3 CH4 NF3 H2O （