膜科学与技术简介.pptVIP

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高分子膜制备 高分子分离膜从形态结构上可以分为均质膜(或称对称膜)和非对称膜两大类。 目前,制备高分子聚合物分离膜的方法主要包括:烧结法、拉伸法、核径迹蚀刻法、相转化法、溶胶-凝胶法、蒸镀法和涂敷法等,其中相转化法是制备非对称高分子聚合物膜的主要方法,大多数工业用膜均用此法制造。 致密均质膜 致密均质膜一般指结构最紧密的膜,其孔径在1.5nm以下,膜中的高分子以分子状态排列。有机高分子的致密均质膜在实验室研究工作中广泛用于表征膜材料的性质。 a.溶液浇铸 将膜材料用适当的溶剂溶解,制成均匀的铸膜液,将铸膜液倾倒在玻璃板上(一般为经过严格选择的平整玻璃板);用一特制的刮刀使之铺展开成一具有一定厚度的均匀薄层,然后移置到特定环境中让溶剂完全挥发,最后形成一均匀薄膜。 b.熔融挤压 将高分子材料放在两片加热了的夹板之间,并施以高压(10~40MPa),保持0.5~5min后,即可得到所需的膜。有机高分子找不到合适的溶剂制成铸膜液,则要采用熔融挤压法来成膜。 辐射源 核刻蚀膜 制备主要有2个步骤:首先用荷电粒子照射固体材料,使材料的化学键断裂,留下敏感径迹;然后将膜浸入适当的化学刻蚀试剂中,固体材料的敏感径迹被溶解而形成垂直于膜表面、规整的圆柱形孔。 目前,核径迹膜的材料主要是聚酯和聚碳酸酯,也可以采用其他材料,例如玻璃,云母等。制得膜的孔径范围为0.01~12μm,孔密度可达2×108个/cm2。 拉伸法制膜 拉伸法制膜一般要经过2步:首先,将温度已达其熔点附近的高分子经过挤压,并在迅速冷却的条件下制成高度定向的结晶膜;然后,将该膜沿机械力方向再拉伸几倍,这一次拉伸破坏了它的结晶结构,并产生裂缝状的孔隙。这种方法称为Celgrad法。 Celgrad法选用商品聚丙烯为膜材料,在拉出速率远高于挤出速率的情况下,聚丙烯分子本身变为一种与机械力成一致方向的微纤维形式,它会在机械力垂直方向上形成的折叠链按薄片排列的微晶中起核心作用。然后,在低于高分子的熔融温度、高于起始的退火温度下进行拉伸,使薄片之间的非晶区变形为微丝,结果形成一种顺着机械力方向具有狭缝隙的多孔互联网络。孔的尺寸决定于拉伸后的微丝。 排列规整片晶结构拉伸成孔示意图 聚合物中中的片晶结构示意图 SEM 非对称膜 非对称膜一般比均质膜的渗透量高的多。目前在大多数的工业应用中还是以有机高分子非对称膜为主。 1 相转化膜 2 复合膜 相转化(溶液沉淀)膜 将一个均相的高分子铸膜液通过各种途径使高分子从均相溶液中沉析出来,使之分为两相,一相为高分子富相,最后形成高分子膜;另一相为高分子贫相,最后成为膜中之孔。相转化法制备的高分子非对称膜具有以下2个特点: ①皮层与支撑层为同一种材料; ②皮层与支撑层是同时制备、形成的。 3 复合膜 复合膜,被人们誉为第三代膜:将超薄皮层经不同方法附载在微孔支撑体上制成膜,并分别使超薄脱盐层和多孔支撑层最佳化。这样超薄层所用的单体品种多,用量少,可用性能好,价格低,而不必生产大量的聚合物,也不必担心聚合物批量间的差异;超薄层可呈交联的网状而不溶,这一点不对称膜是难以实现的;通过选择单体,控制工艺条件和交联度等,来获得高脱除率和高通量的脱盐超薄层,其pH值应用范围宽,化学稳定性好,耐生物降解,以及可满足特定的要求等。 (1)聚合物涂敷 将多孔支撑层(即把基膜的上表面)浸入到聚合物的稀溶液中,然后将基膜从溶液中拉出阴干。 (2)界面缩合和界面缩聚 它是在基膜的表面直接进行界面反应,以形成超薄脱盐层。界面缩合是将基膜层浸入聚合物的初聚体稀溶液中,取出并排除过量的溶液,然后再浸入交联剂的稀溶液中进行短时间的界面交联反应,最后取出加热固化。 (3)等离子体聚合 在射频下,进行无电极的诱导耦合辉光放电,使含氮有机低分子和无机低分子发生等离子聚合,而紧密地沉积在各种形状(如片状、管状、中空纤维等)的多孔基膜上,构成了以等离于体聚合物为超薄脱盐层的复合膜。 高分子溶液与膜分离实验室 博士指导教师:安全福 学术顾问 浙江大学 钱锦文教授 浙大高分子系获得理学博士,博士后导师高从堦 院士;在台湾中原大学薄膜中心访问学者一年,现为浙江省海水淡化创新团队成员,高科所实验室主任,浙江省博士后联谊会副理事长。 讲授硕博生课程:高分子物理选论; 本科生课程:高分子溶液与溶胶、高分子膜材料与技术。 台湾中原大学薄膜中心 团队合作 浙江大学客座教授 李魁然教授 浙江大学兼职教授 高从堦 院士 杭州水处理中心 浙江大学客座教授 赖君义教授 课题组研究领域 1 分离膜材料 及其应用 纳滤膜及反渗透膜 渗透汽化膜 高分子溶液与膜分离实验室 2 功能膜

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