室温磁制冷的磁热效应的研究.docxVIP

GdZn, NdCeFe 系室温磁致冷材料的研究 1前言 随着科学技术的发展，制冷技术已经深入到工业、农业、军事及人们日常生 活的各个领域。但传统的气体压缩制冷技术本身存在两大缺陷：其一，气休制冷 技术因使用压缩机，导致效率低、能耗大；其二，压缩制冷多采用氟利昂及氨等 气体工质，对环境造成污染或破坏，特别是氟利昂工质，因其破坏臭氧层，严重 威胁地球环境。一方面，人们积极开发新的不破坏大气臭氧层的氟利昂替代工质 ——无氟气体工质，口前替代工质已经开始生产应用，该类工质的最大优点在于 不破坏大气臭氧层，但是大多具有潜在的温室效应，且仍不能克服压缩制冷技术 能耗大的缺陷，不是根本解决办法。另一方而，人们积极探寻一些全新的制冷技 术，如半导体制冷、磁制冷等。半导体制冷因电耗太大，多用于医约及医疗器械 等小规模冷冻；而磁制冷技术，因自身的优点及近年來的突破性进展，已引起了 世界各国的广泛关注。 与传统压缩制冷相比，磁制冷具有如下竞争优势：其一，无环境污染和破坏, 由于工质本身为固体材料以及在循环回路屮可用（加防冻剂的）水来作为传热介 质，这就消除了因使用氟利昂、氨及碳氢化合物等制冷剂所带来的破坏臭氧层、 有毒、易泄漏、易燃、易爆等损害环境的缺陷；其二，高效节能，磁制冷的效率 可达到卡诺循环的30%?60%,而气体压缩制冷一般仅为5%?10%,节能优 势显著；另外，磁制冷技术还具有尺寸小、重量轻、运行稳定可靠、寿命长等优 势。因此，磁制冷技术被认为是高科技绿色制冷技术。 2文献综述 2.1磁制冷技术 2.1.1磁制冷技术的基本原理 磁制冷是一种以磁性材料为工质的全新的制冷技术，其基本原理是借助磁制 冷材料的磁热效应(Magnetocaloric Effect,MCE),即磁制冷材料等温磁化时向外界 放出热量，而绝热退磁时从外界吸收热量，达到制冷目的。图1是磁制冷原理 的简单示意图山。 W无幷场时-中8) W无幷场时-中8) 图1磁制冷原理示意图 磁热效应是磁性材料的一种固有特性，从热力学上来说，它是通过外力(磁 场)使磁嫡发生改变，从而形成一个温度变化，当施加外磁场时材料的磁嫡降低 并放出热量，反Z,当去除外磁场时，材料的磁爛升高并吸收热量。以下内容就 是根据热力学基本理论对磁热效应的解释莎⑷。 如磁性材料在磁场强度为温度为T,压力为P的体系屮，其热力学性质 可用吉布斯自由能G(T、H、P)来描述。 爛磁化强度体积表征MCE 爛 磁化强度 体积 表征MCE的主要参量是爛,其全微分为: ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ 在恒压、恒磁场条件下，很方便地去定义比热: 和体积膨胀系数:H、P 和体积膨胀系数: H、P ]_fdS_ v[dP T、H 从方程⑴与⑵可得: dsdHT、PdM dsdH T、P dM ar H、P (7) 在绝热过程中dS=O,将方程(5)、(6)、(7)代人方程⑷得: dM~dT dM ~dT dH-aVdP = O H、P 实际上方程(8)屮三项分别代表电子爛变△ Se，磁爛变△ %和晶格爛变△ 5/0 磁制冷换热器操作过程一般要求材料处于绝热一等压状态，所以方程(8)中 dP=0,即可得： dH dH (9) 恒为负值，所以当对材料磁化 时dHQ,则d70,材料升温；反之退磁时dHvO,则d7kO,材料降温。若在等 温过程中，就对应的放热或吸热。 2.1.2磁制冷技术的发展状况 磁制冷的研究可追溯到19世纪末，1881年Warburg首先观察到金属铁在外 加磁场中的热效应，1895年PLangeviz发现了磁热效应。1926年Debye、1927 年Giauque两位科学家分别从理论上推导出可以利用绝热去磁制冷的结论后，磁 制冷技术得以逐步发展。1933年Giauque等人以顺磁盐Gd2(SO4)3 -8H2O为工质 成功获得了 1K以下的超低温，此厉，许多顺磁盐在超低温领域得到了广泛的应 用。 50年代关于绝热退磁的研究已很普遍，1954年Herr等人制造岀笫一台半连 续的磁制冷机，1966年荷兰的Van Geuns研究了顺磁材料磁热效应的应用(1K以 下)，提出并分析了磁Stirling循环⑸。此后，磁制冷技术的研究逐年升温，并由低温制冷向咼温制冷发展。 但是，磁制冷技术在室温附近的应用却存在理论上的困难。1976年Brown⑹ 首先采用金属Gd为磁制冷材料，在7T磁场下进行了室温磁制冷的实验，开创 了室温磁制冷技术的新纪元。从此，室温附近的磁制冷技术的研究与开发才开始 逐渐活跃起来。 1996年美国宇航公H](Astronautics Corp, of America)与美国国家能源部在依 阿华犬学所设的国家实验室(Ames Laboratory)^作，完成了第一台以金属Gd 为制冷工质、以超导磁体(磁场强度达5T