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* 8 苛性比、铝土矿中氧化铝的理论溶出率的概念. 9 拜耳-烧结联合法的形式? 10 铝电解的原理及电极过程?写出电极反应及总反应。 12 现代工业铝电解质酸度的概念和表示方法? 13 铝电解质的添加剂有那些?作用是什么? 14 电流效率的概念及计算方法?如何提高铝电解电流效率? 15 铝电解能耗的概念及计算方法?降低电耗有哪些方法? 16 三层液电解法制取精铝的原理?三层液中各层的特征?精炼用电解质的类型及组成? * 思考题 1 硅热还原法的应用有几种? 2 根据CaO·MgO被Si还原的热化学原理,还原过程为什么要在真空下进行? 3 皮江法的生产流程及主要工艺参数? 4 为什么使用75%硅铁作热法炼镁的还原剂? 5 菱镁矿与白云石哪个做炼镁原料更好?为什么? 6 比较镁电解与铝电解的异同点? 7 炼镁原料有哪些? 8 由氧化镁制取氯化镁的过程中,为什么要加碳? * × * 有色金属冶金学Non-ferrous Metallurgy 朱 骏 zhujun@metall.ustb.edu.cn 有色金属冶金系 北京科技大学冶金学院 Magnesium Metallurgy镁冶金(二) * 2.3 Thermal Reduction Methods 根据还原剂的不同,热还原法炼镁可分为三种: 碳热还原法 以木炭、煤、焦炭等碳质材料作为还原剂,反应式: 此反应是可逆反应。标准状态下,温度高于1850℃反应向右进行;低于1850℃时则向左。因此,为了防止冷却时,镁被CO氧化为MgO,需用大量与镁不反应的中性气体(如氢气)将混合气体产物带出高温区急冷下来。故虽然此法的还原剂较便宜,但由于生产时需要大量氢气以及安全问题,目前已停用。 * 碳化物法 其反应式为: 添加少量萤石(CaF2)粉能加速反应过程。反应在 900~1100℃及100Pa下进行,镁的收率可达到65%。 但由于CaC2的活性较低,又易吸湿,物料流量大等 原因,此法目前也已停用。 * 金属热还原法 用金属或合金作为还原剂的热还原过程。其反应通式 能用作还原剂的金属很多。但从经济方面考虑,工业 上主要用含Si75%的硅铁合金(Ferrosilicon)作还原剂,此时硅铁中的硅起还原作用,铁不起作用。此时又叫做硅热法(Silicothermic Processes)。在某些场合也用铝硅合金作还原剂,此时硅和铝都起作用。 * 2.3.1 硅热法炼镁的基本原理 * B、艾汉林图上标准生成自由能是指在标准状态下,即参与反应的气态物质分压为0.1MPa,而固态或液态物质的活度均为1时的生成自由能。 C、如果参与反应的物质不是处于标准状态,则反应的自由能变化值?G应为:?G= ?G0 + RTlnp 式中,RTlnp — 反应自由能变化值的修正值。 在aMe + O2 = bMeO(O2为0.1MPa)形式的反应中,自由能变化值的修正值为RTlnpb(MeO)/pa(Me) ·p(O2), 其中pO2=0.1MPa 当MeO为固态,Me为气态时,则 ?G= ?G0 - RTln pa(Me) 由此可见,当金属Me的原始压力小于0.1MPa时,RTln paMe为正值, ?G0值为负值,结果使?G值的负值减小即自由能改变值曲线向上移动。 对于反应2Mg + O2 = 2MgO,当其原始Mg分压小于0.1MPa时,曲线位置向上移动,意味着硅还原氧化镁的可能性增 大。 * 计算: (1) 2MgO(s) + Si(s) = 2Mg(g) + SiO2(s) ΔG0 = 572.28-0.24T kJ/mol 反应开始温度 T1 = ? (2) 2(CaO·MgO)(s) = 2CaO(s) + 2MgO(s) ΔG0 = 0 kJ/mol 2CaO(s) + SiO2(s) = (2CaO)·SiO2(s) ΔG0 = -80.07-0.03T kJ/mol Si(s) + 2(CaO·MgO)(s) = 2Mg(g) + (2CaO)·SiO2(s) 反应开始温度 T2 = ? * 常压下用硅还原温度需超过2100 ℃,当还原后的SiO2与MgO造渣生成2MgO· SiO2渣时,还原温度降至1790℃,如果炉料中有CaO存在,能造成2CaO· SiO2渣,还原温度降至1550 ℃。 因此,用硅(铁)还原白云石时,生成了稳定的化合物二钙硅酸盐,此时还原起始温度降低约600 ℃,所以用白云石做原料是有利的。 * Si(s) + 2(CaO·MgO)(s) = 2Mg(g) +
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