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2009.04.15 重庆 无机盐存在时可改变表面活性剂的堆积因子 (Packing Parameter)。 P=v/(ao lc) v为表面活性剂疏水尾基的体积， ao为表面活性剂极性头基所占的最小界面面积， lc为表面活性剂胶束中尾链的最大伸展长度。 球状胶束 Pc ?1/3 棒状、柱状胶束 1/3 ? Pc ?1/2 层状胶束 1/2 ? Pc ?1 反胶束 Pc ? 1 当体系中存在无机盐，即使表面活性剂浓度不大于其10倍cmc，也会形成不对称状的胶束。因为反离子与表面活性剂离子和胶束粒子发生强烈的静电相互作用，压缩表面活性剂分子极性头的水化层和胶束的双电层，导致表面活性剂离子极性头在胶束表面的面积减小，堆积因子变大，因此导致胶束体积剧增。 对于一价表面活性剂离子，等摩尔的阳离子甚至可以使胶束净电荷为零。胶束体积增大，表面荷电量减小，静电排斥作用降低，就可能形成更大的聚集体，进而从溶液中析出，即产生相分离。 5） 无机盐对表面活性剂分子堆积因子的影响 无机盐影响表面活性剂溶液性能的机理 6）无机盐对表面活性剂在油/水相分配系数的影响 2009.04.15 重庆 研究表明，要获得具有超低界面张力的体系，必须考虑：界面上表面活性剂浓度，表面电荷密度(对离子表面活性剂), 表面活性剂在油/水相的分配系数 最外圈表示表面活性剂的影响：无表面活性剂存在，油/水界面张力不可能下降，表面活性剂吸附于界面上可使界面张力从40 mN?m-1降至1mN/m左右； 若要使界面张力进一步降低，必须改变界面电荷密度（第二圈）和调节表面活性剂在油/水相中的分配系数，通过加入无机盐及可以中和界面电荷并压缩双电层使电荷密度降低，合适的加盐量可调节表面活性剂在油/水相中的分配系数P.C=1，此时界面张力可下降到1~0.1mN?m-1； 如能使体系同时增溶油和水（最内圈），则界面张力可从0.5mN?m-1进一步降低，甚至可低至10-5mN?m-1数量级以下。 表面活性剂/油/盐水体系中影响界面张力的三因素示意图 增加无机盐的含量，微乳液也可从Winsor I?Winsor III?Winsor II。 石油磺酸盐在水溶液和原油相的分配系数随NaCl浓度的变化，含量为1%~1.5%时表面活性剂在油相分布较少，浓度达2.5%NaCl时，在水中的胶束或微乳液即将消失，而在油中的胶束和微乳液刚刚形成。满足此条件时，体系能达到超低界面张力。 无机盐影响表面活性剂溶液性能的机理 1）表面活性剂分子的结构设计 ◆ 非离子-磺酸盐类 ◆ 两性磺内盐结构的表面活性剂 ◆ 具有磺酸结构的高分子表面活性剂 ◆ 具有特殊功能团的表面活性剂的设计，主要提高耐盐性。 如肟结构和胺基结构的功能基。 3. 由影响机理得到的启示 2009.04.15 重庆 2009.04.15 重庆 表面活性剂 温度/℃ cmc/ mmol?L-1 Krafft点/℃ ΔHs /KJ?mol-1 12-1-Na 32 5.2 25.7 85.7 50 6.4 - - 12-1-0.5Ca 25 1.4 0 55 1.8 14-1-Na 50 1.3 35.8 63.4 14-1-0.5Ca 22.7 19.5 16-1-Na 50 0.34 47.1 43.3 16-1-0.5Ca 42.3 23.4 12-3-Na 35 4.4 19.2 46.7 12-3-0.5Ca
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