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第八章 电位分析法 第一节 电位分析原理与离子选择性电极 一、电位分析原理 Principle of potentiometry analysis 电位分析的理论基础 二、指示电极 （5）膜电极 膜电极 三、参比电极 表 甘汞电极的电极电位（ 25℃） 3.银-氯化银电极 四、膜电位与离子选择电极 2.Donnan电位 五、离子选择性电极的种类、原理与结构 Type , principle and structure of ion selective electrode 1.非晶体膜电极（玻璃电极） 1.1 pH玻璃电极 1.2 玻璃膜电位的形成 1.3 玻璃膜电位 1.4 玻璃电极电位 作为玻璃电极的整体，玻璃电极的电位 应包括内参比电极的电位，即： E玻 = E内参比 + E膜 E玻 = E内参比 + 0.059v lg( a1 / a2） 由于内参比溶液中的H+活度（ α2）是固定的,则: E玻=K + 0.059vlg a1 =K－0.059vpH试液 上式表明：在25 ℃时，试液pH的每改变 1个单位，电位变化59mv，这是玻璃电极成 为氢离子指示电极的依据。 1.5 玻璃电极的特性 1.6 pH的测定 组成电池的表示形式为： 但由于K值无法测量，实际上，试样的pHx是同已知pHs的标准缓冲溶液相比求得的。 2.晶体膜电极（氟电极） 2.1 原理 2.2 氟电极的特性 因为没有其它离子进入晶格，具有较高的选择性，干 扰只是在晶体表面的化学反应引起。 需要在pH5～7之间使用，pH高时，溶液中的OH-与氟 化镧晶体膜中的F-交换： LaF3+3OH-→La(OH)3+3F- pH较低时，溶液中的F -生成HF或HF2 - 。 2.3 离子选择性电极的共性 用离子选择性电极测定有关离子时，一般都是基于内部 溶液与外部溶液之间产生的电位差，即所谓的膜电位。 因此离子选择性电极法的定量依据是： 式中，n为被测离子所带的电荷数； ±号取值：对阳离子取“+”号，而阴离子则取“－”号。 3.液膜电极（流动载体膜电极） 4.敏化电极 气敏电极一览表 （2）酶电极 酶催化反应： （3）组织电极 tissue electrodes 组织电极的酶源与测定对象一览表 六、离子选择电极的性能参数 Capability parameter of ion selective electrode 1．膜电位及其选择性系数 （1）讨论： 例题1： 例题2： （2）选择性系数的测定 它可以通过分别溶液法和混合溶液法测定。 （a）分别溶液法 分别配制活度相同的待测离子i和干扰离子j的标准溶液，然后用离子 电极分别测量电位值。 例：有一玻璃钾电极，测得浓度0.1000mol/LNaCl 溶液的电位为67mv，而测得同样浓度的KCl溶液的电 位为113mv，计算：电极的选择性系数KK+,Na+.？ （以上皆在25℃条件下测定） 解： （b）混合溶液法（固定干扰法） 该法先配制一系列含固定活度的干扰离子j和不同活度的待测离子i的 标准混合溶液，再分别测定电位值，然后将测得的电位值E对lgαi作图. 2．线性范围和检测下限 （2）检测下限 3.响应时间 第二节 电位分析法的应用 1.离子活度(或浓度)的测定 （1）标准曲线法 总离子强度调节缓冲溶液： （2）一次标准加入法 例题 （3）连续标准加入法 设某一试液体积为Vx，其待测离子的浓 度为cx,向其中多次加入浓度为cs标准溶液Vs, 测出一系列对应于Vs的E值。 计算出一系列(Vx+Vs)10E/S值，以它为 纵坐标，Vs为横坐标，可得一直线。 延长直线使之与横坐标相交V0，此时： (Vx+Vs)10E/S=K’(cxVx+csV0)=0 二、电位滴定分析法 Potentiometric titration 3.电位滴定终点确定方法 计算列表： 内容选择： 第一节 电位分析与离子选择性电极 principle of potentiometer analysis and ion selective electrode 第二节 电位分析法的应用 application of potentiometry 1.电位滴定原理 电位滴定法是一种利用电极电位的突跃来确定终点的分析方法。 进行电位滴定时，在溶液中插入